A apresentação está carregando. Por favor, espere

A apresentação está carregando. Por favor, espere

Outros Campos Cristalinos. COMPOSTOS DE COORDENAÇÃO COM DISTORÇÕES GEOMÉTRICAS 1.A geometria tetragonal ocorre em espécies hexacoordenadas, onde duas.

Apresentações semelhantes


Apresentação em tema: "Outros Campos Cristalinos. COMPOSTOS DE COORDENAÇÃO COM DISTORÇÕES GEOMÉTRICAS 1.A geometria tetragonal ocorre em espécies hexacoordenadas, onde duas."— Transcrição da apresentação:

1 Outros Campos Cristalinos

2 COMPOSTOS DE COORDENAÇÃO COM DISTORÇÕES GEOMÉTRICAS 1.A geometria tetragonal ocorre em espécies hexacoordenadas, onde duas das ligações metal-ligante são mais longas ou mais curtas do que as outras quatro. distorções 2.Essas distorções podem ser causadas pela natureza do ligante, do átomo central ou pelo efeito combinado destes dois fatores, gerando geometrias distorcidas em relação a octaédrica, como as ilustradas na figura a seguir.

3 íon hexaaquocobre(II), [Cu(H 2 O) 6 ] 2+.

4

5

6

7

8 F F fraco: os orbitais t 2g são ocupados; F F Forte: os orbitais e g são ocupados de forma assimétrica; (-) (-) O efeito Jahn–Teller não é esperado que ocorra devido a ocupação simétrica de e g e t 2 g. Número de elétrons d Spin altoff-F-ff-F- Spin baixoff-ff-F-F- Efeito Jahn-Teller

9

10

11 Todos os íons metálicos d 8 spin alto são octaédricos ou tetraédricos Todos os íons metálicos d 8 spin baixo são plano quadrados Níquel(II) Paládio(II) Platina(II) Ouro(III) Cobalto(I) Ródio(I) Irídio(I)

12

13 Ocorrência de complexos plano quadrados

14 O orbital d z 2 ocupa 2 sítios de coordenação na teoria de repulsão dos pares eletrônicos e os ligantes ocupam os outros 4 sítios Visão da teoria VSEPR

15 Geometria tetraédrica I - < Br - < Cl - < F - < H 2 O < NH 3 < CN - Tetraedro octaedro plano quadrado Favorecido para metais com EECC baixa Proteína dedo de zinco

16 t 2g E td = 4/9 o

17 Qual é a origem da cor?

18 Cores nos Complexos egeg t 2g [Ti(OH 2 ) 6 ] 3+ Luz Branca nm Violeta-Azul: nm Amarelo-verde: nm Laranja-Vermelho: nm h egeg t 2g o Espectro de Absorção: max = 510 nm ou = cm nm

19

20

21

22

23 Relações de energia entre as cores: Cores do espectro visível Cor Comprimento de onda Freqüência vermelho~ nm~ THz laranja~ nm~ THz amarelo~ nm~ THz verde~ nm~ THz ciano~ nm~ THz azul~ nm~ THz violeta~ nm~ THz Espectro Contínuo Onde: h = 6,62608 x J.s (Const. de Plank) c = 2,99792 x nm/s (Velocidade da Luz) (comprimento de onda em nm) N A = 6,02214 x mol -1 (Num. Avogadro)

24 A Roda das Cores Se luz vermelha é absorvida o complexo aparece verde Se luz violeta é absorvida o complexo aparece amarelo egeg t 2g oct t 2g oct pequena luz vermelha de baixa energia absorvida grande luz azul de alta energia absorvida egeg Cor das transições d-d depende da magnitude de D

25 1. Para um dado ligante, a cor depende do estado de oxidação do íon metálico [V(H 2 O) 6 ] 3+ V(III) = d 2 ion Efeito da magnitude de Δ na cor dos complexos Luz violeta absorvida Complexo aparece amarelo Luz amarela absorvida Complexo aparece violeta [V(H 2 O) 6 ] 2+ V(II) = d 3 ion egeg t 2g oct pequeno t 2g oct grande egeg

26 2. Para um dado íon metálico, a cor depende do ligante [Cr(NH 3 ) 6 ] 3+ [Cr(NH 3 ) 5 Cl]

27 Valores de 10 D q para vários complexos: Complexo 10 Dq / kJ/mol Complexo 10 Dq / kJ/mol Complexo 10 Dq / kJ/mol [TiF 6 ] ,4 [Cr(CN) 6 ] ,2 [Co(NH 3 ) 6 ] ,9 [Ti(H 2 O) 6 ] ,8 [MnF 6 ] ,8 [Co(NH 3 ) 6 ] ,0 [V(H 2 O) 6 ] ,5 [Fe(H 2 O) 6 ] ,9 [Co(en) 3 ] ,1 [V(H 2 O) 6 ] ,3 [Fe(H 2 O) 6 ] ,4 [Co(H 2 O) 6 ] ,7 [CrF 6 ] ,4 [Fe(ox) 3 ] ,7 [Co(H 2 O) 6 ] ,3 [Cr(H 2 O) 6 ] ,1 [Fe(CN) 6 ] ,7 [Ni(H 2 O) 6 ] ,7 [Cr(H 2 O) 6 ] ,7 [Fe(CN) 6 ] ,3 [Ni(NH 3 ) 6 ] ,2 [Cr(NH 3 ) 6 ] ,4 [CoF 6 ] ,7 [Ni(en) 3 ] ,6

28 A cor e a série espectroquímica Complexo tem…. Ligante de campo forte = grande delta Luz absorvida é…. Comprimento de onda curto= energia mais alta I - < Br - < S 2- < SCN - < Cl - < NO 3 - < F - < OH - < ox 2- < H 2 O < NCS - < CH 3 CN < NH 3 < en < bpy < phen < NO 2 - < phosph < CN - < CO

29 c. HCl / resfriamento O que causa a mudança de cor? [Co(H 2 O) 6 ] 2+ (aq) +4 HCl (aq) [CoCl 4 ] 2- (aq) +6 H 2 O+4 H + (aq) mesmo metal Rosa suave Azul intenso - num. de eletrons desemparelhados? - mudança de ligantes? - mudança na geometria?

30 Notação para Transições Eletrônicas Para transições eletrônicas causadas por absorção e emissão de energia, usa-se a seguinte notação: – Emissão: (nível maior energia) (nível menor energia) – Absorção: (nível maior energia) (nível menor energia) Exemplo: Represente a transição do nível e para o t 2 em um complexo tetraédrico – t 2 e (Absorção)


Carregar ppt "Outros Campos Cristalinos. COMPOSTOS DE COORDENAÇÃO COM DISTORÇÕES GEOMÉTRICAS 1.A geometria tetragonal ocorre em espécies hexacoordenadas, onde duas."

Apresentações semelhantes


Anúncios Google