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A Teoria Cinética dos Gases
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Estado do Sistema Sistema Macroscópico : Fluido Homogêneo
Equilíbrio Termodinâmico Variáveis Macroscópicas de Estado: P, V, T
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Gases Ideais Interação entre partículas desprezível
Gases reais no limite de baixas densidade
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Gases Ideais Lei dos gases ideais
k : Constante de Boltzmann =1.38x10-23J/K N : no. de moléculas Deduzida pela Física Estatística
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MOL n = m / moNA mo : Massa de 1 molécula 1 MOL
Número de átomos em uma amostra de 12 g de Carbono-12 Número de Avogadro NA=6,02x1023 mol-1 (moléculas por mol) Número de moles num gás de N moléculas n = N / NA Número de moles num gás de massa m n = m / M M : Massa molecular = Massa de 1 mol n = m / moNA mo : Massa de 1 molécula
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Gases Ideais Lei dos gases ideais Constante dos Gases Ideais
R = NA k = 8,31 Jmol-1K-1 Para 1 MOL de qualquer gás : Para CNTP Po = 1 atm T0 = 273 K → V1mol = 22,4 l
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Processos Isotérmicos
V T1<T2 T constante
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Processos Isotérmicos
T = const
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Processos Isotérmicos
SE: V cte: Vf=Vi : Wif=nRT ln(1)=0 Expansão: Vf>Vi : Wif>0 Compressão: Vf<Vi : Wif<0
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Processos Isobáricos P V Vi Vf Ti Tf P constante
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Processos Isocóricos V constante P V Pi Pf Ti Tf P 1 l 2 l
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Visão microscópica Temperatura:
Energia cinética média das partículas do gás Pressão: Variação do momento linear das partículas que colidem nas paredes do recipiente de gás
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Teoria cinética da pressão
COLISÃO ds : Área da parede n1 : No. de partículas por volume com componente x da velocidade : v1x Cada partícula : No. de moléculas que colidem em dt : Momento transferido pelas partículas com v1x em dt :
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Teoria cinética da pressão
Momento total transferido para área ds em dt somando todas as vix : Força : Pressão :
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Teoria cinética da pressão
Isotropia do espaço : +x e -x Velocidade quadrática média Isotropia do espaço
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Energia cinética média total
Teoria cinética da pressão Pressão Energia cinética média total Pressão
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Energia cinética média total
Teoria cinética da pressão Pressão Gases ideais Energia cinética média total
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Teoria cinética da pressão
Energia Cinética média de 1 molécula : INDEPENDENTE DA MASSA Energia Cinética média de 1 MOL :
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Velocidade quadrática média
GÁS Massa Molar (10-3kg/mol) vrms(m/s) H2 2.02 1920 He 4.0 1370 H2O (vapor) 18.0 645 N2 28.0 517 O2 32.0 438 CO2 44.0 412 SO2 64.1 342
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Distribuição de Maxwell
vz vy vx
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Distribuição de Maxwell
vz vy vx Valores médios Normalização
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Distribuição de Maxwell
Pode-se mostrar que A e B : calculados usando normalização e valor médio de v2
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Distribuição de Maxwell
Temperatura (K) velocidade (m/s) m : massa de 1 molécula do gás
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Energia interna Gás ideal monoatômico Energia interna U = Energia cinética total média <K>
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Capacidade térmica Capacidade térmica 1MOL
SE dQ é transferido a pressão constante Calor específico molar a pressão constante SE dQ é transferido a volume constante Calor específico molar a volume constante
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Calor Específico Molar
A Volume constante T T + dT P V a b c P+dP V+dV
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Calor Específico Molar
A Volume constante 1 MOL : Cv=12,5 J/mol.K
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} } } } } } Calor Específico Molar A Volume constante Molécula
CV (J/mol.K) He 12,5 Ar 12,6 N2 20,7 O2 20,8 NH4 29,0 CO2 29,7 } } Mono- atômicos } } Di- atômicos } } Poli- atômicos
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Energia interna n MOLES
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Calor Específico Molar
A Pressão constante T T + dT P V a b c P+dP V+dV
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Calor Específico Molar
A Pressão constante dU independe do processo 1 MOL : PV=RT
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Calor Específico Molar
A Pressão constante 1 MOL de um gás ideal MONOATÔMICO
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Teorema da equipartição de energia
Gás ideal MONOATÔMICO Energia Interna : Energia Cinética de Translação do Centro de Massa : 3 graus de liberdade 3 termos quadráticos na energia
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Teorema da equipartição de energia
Gás ideal DIATÔMICO Energia Interna : Energia Cinética de Translação do Centro de Massa 3 graus de liberdade + Energia Cinética de Rotação 2 graus de liberdade 5 termos quadráticos na energia
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Teorema da equipartição de energia
Gás ideal DIATÔMICO a altas temperaturas Energia Interna : Energia Cinética de Translação do Centro de Massa 3 graus de liberdade + Energia Cinética de Rotação 2 graus de liberdade + Energia de Vibração da ligação 1 graus de liberdade 6 termos quadráticos na energia
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Teorema da equipartição de energia
Gás ideal com q graus de liberdade : q termos quadráticos na energia
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Calor Específico Molar
1 MOL de gás ideal com q graus de liberdade
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Calor Específico Molar
Moléculas diatômicas rígidas Moléculas diatômicas com vibração Moléculas poliatômicas com vários modos vibracionais e um rotacional adicional
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} } } Calor Específico Molar Molécula CV (J/mol.K) He 12,5 Ar 12,6 N2
20,7 O2 20,8 NH4 29,0 CO2 29,7 } } }
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Calor Específico Molar
Gás Ideal Diatômico CV/R (H2 ) translação rotação vibração 3,5 2,5 1,5 0,02 0,1 0,2 1 2 5 T(x103 K ) Quantização da energia
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Livre caminho médio Livre Caminho Médio
Movimento aleatório das moléculas de um gás “Gás NÃO ideal” : colisões entre as moléculas Distância média entre colisões? Livre Caminho Médio
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Livre caminho médio Volume de exclusão O O´ d
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Espaço percorrido pelo centro da esfera
Livre caminho médio Trajetória do volume de exclusão d Seção transversal do tubo percorrido pelo volume de exclusão Volume varrido em t Espaço percorrido pelo centro da esfera
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Livre caminho médio Livre Caminho Médio Número médio de colisões
Frequência média de colisões Livre Caminho Médio
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Livre caminho médio Correção devida à velocidade relativa
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Processos adiabáticos
n MOLES :
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Processos adiabáticos
V Processo adiabático
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Processos adiabáticos
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Processos adiabáticos
V Vi Vf
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Expansão Livre Gás Ideal Expansão Adiabática MAS com W=0 Pi, Vi, Ti
Pf, Vf, Tf Expansão Adiabática MAS com W=0
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Expansão Livre RESULTADO: Gás Ideal Expansão Adiabática Livre
Processo envolve situações fora de equilíbrio Não é descrito pela termodinâmica
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