QUÍMICA GERAL LIGAÇÕES QUÍMICAS Prof. Sérgio Pezzin

Apresentação em tema: "QUÍMICA GERAL LIGAÇÕES QUÍMICAS Prof. Sérgio Pezzin"— Transcrição da apresentação:

1 QUÍMICA GERAL LIGAÇÕES QUÍMICAS Prof. Sérgio Pezzin

2 As ligações químicas e a energia eletrônica
Uma ligação química entre dois átomos é formada se o sistema resultante é mais éável (tem uma energia mais baixa) que aquee com os dois átomos separados. distância de equilíbrio Comprimento da ligação ro = 74 pm 2 átomos de H Etot = 2 x EH EH2 < 2x EH Ediss = EH2 - 2x EH Ediss: energia de dissociação energia de ligação EH2 = 436 kJ/mol distância internuclear Nobel gas configuration octet molécula H2 Etot = EH2

3 As ligações químicas e a energia eletrônica
Uma ligação pode ser dos seguintes tipos: por uma transferência completa de um ou mais elétrons: ligação iônica se dois átomos compartilham 2 elétrons (cada átomo contribui com um): ligação covalente (um contribui com 2 e outro com 0): ligação covalente coordenada - Se todos os átomos compartilham os elétrons entre eles: ligação metálica Nobel gas configuration octet

4 As ligações químicas e a érutura eletrônica des átomos
As ligações químicas são devidas às configurações dos elétrons de valência dos átomos. 2. A estrutura eletrônica de um átomo é dada por sua posição na tabela periódica. ═> pode-se prever o tipo de ligações químicas que são formadas por um átomo de pela sua posição na tabela periódica. As propriedades químicas de um átomo são dadas por sua posição na tabela periódica

5 As diferenças de eletronegatividade
A capacidade relativa dos átomos de atrair os elétrons de uma ligação química é chamada de eletronegatividade. atração relativa de cada átomo O átomo B tem maior eletronegatividade Le recouvrement

6 As diferenças de eletronegatividade (EN)
Considere dois átomos A e B, com três possibilidades diferentes: 1o caso: um dos átomos tem uma grande tendência de doar elétrons e outro uma grande tendência de aceitá-los, lDENABl >> 0  ‘ligação iônica’ 2o caso: os dois átomos tendem a aceitar elétrons (ENs altas e comparáveis)  eles compartilham dois elétrons ‘ligação covalente’ lDENABl  0 (ligação covalente não polar); lDENABl > 0 (ligação covalente polar) 3o caso: os dois átomos tendem a doar elétrons (têm EN baixa)  vários átomos doam seus elétrons de valência formando um mar de elétrons que são compartilhados por todos os átomos lDENABl  0 (e EN baixas) ‘ligação metálica’

7 Quiz 1) Que tipo de ligação química ocorre entre dois átomos de cloro?
A) iônica B) covalente C) metálica 2) Que tipo de ligação é formada se um átomo de iodo e um átomo de potássio se encontram? 3) Que tipo de ligação química é presente na molécula Al2? A) covalente B) iônica 4) Que tipo de ligação química é presente no alumínio sólido ?

8 Quiz (continuação) 5) Que tipo de ligação química é presente no composto BaCl2? A) iônica B) covalente C) metálica 2) Que tipo de ligação química é presente na molécula O3 (ozônio)? 3) Que tipo de ligação química ocorre na molécula CsAu? A) covalente B) iônica 4) Que tipo de ligação química é presente no composto CuSn?

9 A ligação iônica: transferência completa de elétrons
DENAB >>0 (entre metais e não-metais) Reação de alumínio (EN = 1.5) com bromo (EN = 2.8) (DEN = 1.3): 2Al + 3Br2 → 2Al3+Br-3 cristais iônicos Cu2CO3(OH)2 MgAl2O4 NaCl Une impureté, chlorure de sodium, carbonate de cuivre, carbonate de manganèse, fluorure de calcium Cristalo-gênese CaF2 MnCO3 Al2O3 + Cr

10 Energias associadas à formação de compostos iônicos
Na+(g) + Cl(g) + e- DHAE= -349 kJ/mol DHI= +496 kJ/mol Na+(g) + Cl-(g) Na(g) + Cl(g) DHD= +122 kJ/mol Na(g) + ½ Cl2(g) DHs= +107 kJ/mol DHER= -787 kJ/mol Na(s) + ½ Cl2(g) DHf = DHs + DHD + DHI + DHAE +DHER DHf = -411 kJ/mol (exotérmica) Chlorure, sodium, de chlorure de sodium, energia de réseau, entalpia réticulaire DHf NaCl(s) Ciclo de Born-Haber para 1 mol de NaCl

11 A energia de retículo NaCl
M: constante de Madelung (fator geométrico do retículo) NaCl M(NaCl) = r: distância Na+- Cl- q1: carga do cátion (q1 = +1e) q2: carga do ânion (q2 = -1e) e0: constante dielétrica do vácuo Point de fusion, conduisent l’éléctricité, lattice energy Madelung Energia de retículo

12 Retículos Cristalinos
Um sólido cristalino é constituído pela repetição periódica (3 D) de uma estrutura atômica, iônica ou molecular, chamada de célula unitária. A periodicidade da estrutura de um cristal é representada por um conjunto de pontos dipostos regularmente. Este conjunto se chama retículo cristalino. Tipos de células unitárias primitiva (P) face centrada (F,C) centrada (I)

13 Os 14 retículos cristalinos de Bravais
cúbico tetragonal ortorrômbico romboédrico monoclínico Réseaux, érutura des cristaux, maille élémentaire, cubique simple, cubique centrée, cubique à faces centrées triclínico

14 As estruturas compactas
Átomos estão arranjados o mais densamente possível. São caracterizadas por números de coordinação altos (CN = 12). Nombre de coordination, les éruturas compactes, empilement hexagonal compact, cubique compact Hexagonal compacta (hcp) sequência: ABABAB... Cúbica compacta (fcc) sequência: ABCABC..

15 Sólidos iônicos Name lattices arranjo de esferas cúbico compacto
o cátion ocupa um sítio cúbico CNcation = 8 ranion/rcation > 0.73 rcation um pouco maior → contato cátions-ânions máximo Name lattices

16 Sítios intersticiais Sítio octaédrico Sítio cúbico Sítio tetraédrico
CNcation = 8 ranion/rcation > 0.73 Sítio octaédrico CNcation = 6 ranion/rcation > 0.414 Sítio tetraédrico CNcation = 4 ranion/rcation > 0.225 Name lattices Cátions grandes cátions pequenos cátions médios

17 As estruturas dos sólidos iônicos
Compostos do tipo MX tipo cloreto de césio Retículo cúbico simples, cátions em sítio cúbico (CNcation = CNanion = 8 R > 0.73) CsCl, CsBr, CsI, NH4Cl etc.. tipo cloreto de sódio Retículo cúbico de face centrada, cátions em sítio octaédrico (CNcation = CNanion = 6, R > 0.414) NaCl, KBr,RbI, MgO,CaO, AgCl etc.. Name lattices

18 As estruturas dos sólidos iônicos
Compostos do tipo MX Compostos do tipo MX2 tipo TiO2 (rutilo) tipo ZnS (esfalerita) Retículo cúbico tetragonal, cátions em sítios octaédricos (CNcation = 6, R > 0.414) TiO2,MnO2,SnO2,MgF2,ZnF2, etc.. Retículo cúbico de face centrada, cátions no ½ dos sítios tetraédricos (CNcation = 4, R > 0.225) ZnS, CdS,HgS etc.. Name lattices Quanto mais próximos rcation e ranion, mais compacta a estrutura.

19 entalpias reticulares a 25◦C
Point de fusion, conduisent l’éléctricité, lattice energy Madelung

20 Propriedades dos compostos iônicos
interações atrativas com água (hidrófilos) em solução: conduz eletricidade + -