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- 5 - A SEGUNDA LEI: FORMALISMO Combinação entre a primeira e a segunda Lei
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Equações Termodinâmicas fundamentais
dU = TdS - PdV U (S,V) dH = TdS + VdP H (S,P) dA = -SdT - PdV A (T,V) dG = -SdT + VdP G (T,P)
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Equações de Maxwell
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Com o aumento de T a entropia aumenta muito mais para um gás do que para um líquido do que para um sólido. A inclinação das retas (-S) são cada vez menores.
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O volume da amostra varia significativamente com a pressão quando a amostra encontra-se sob forma de gás. A variação da energia de Gibbs com a pressão da fase gasosa é mais acentuada do que a da fase líquida, que é pouco mais acentuada que a da fase sólida.
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V= cte no intervalo de pressão G(Pf) = G(Pi) + VmDP
(a) Líquidos e Sólidos V= cte no intervalo de pressão G(Pf) = G(Pi) + VmDP ora VmDP é pequeno “Energia Gibbs é independente da pressão”
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(b) Gases V cte no intervalo de pressão Gás ideal
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Gás ideal V= nRT/P Energia de Gibbs molar Gom Gás real f: fugacidade
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