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Fábio Herbst Florenzano
Viscosimetria de Soluções Poliméricas – Determinação da Massa Molar Média Fábio Herbst Florenzano
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Viscosidade de Soluções
É a resistência que o líquido impõe ao seu próprio movimento Os polímeros afetam (aumentando) a viscosidade de suas soluções Esse aumento da viscosidade das soluções poliméricas depende de inúmeros fatores
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Fatores que influenciam a viscosidade de uma solução polimérica
Concentração Temperatura Interação solvente/polímero Rigidez da cadeia Grau de ramificação (topolologia) Massa molar média Outros
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Medidas da viscosidade
A viscosidade é quase sempre medida em relação á viscosidade do solvente A maneira mais comum, mas não a única, é se medir o tempo de escoamento do solvente (t0) e o tempo de escoamento da solução (t) pelo mesmo capilar (na mesma temperatura) A partir desses valores se obtém os parâmetros usados na viscosimetria
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Viscosimetria - definições
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Viscosimetria - significados
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Relação da viscosidade intrínseca com a massa molar
A viscosidade intrínsica depende do volume hidrodinâmico específico da cadeia polimérica, ou seja, da seguinte razão: [η]~VH/Mv
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Equação de Mark-Houwink-Sakurada
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Significado de K e a K está relacionado às características químicas do polímero, sua interação com o solvente, carga, etc. A está relacionado à conformação da cadeia em solução, tal que: Na condição θ: a=0,5 Em bons solventes: a=3/5 Polímeros ramificados podem ter a<0,5 Valores acima de 0,6 podem ocorrer para polímeros muito rígidos e organizados (hélices, por exemplo)
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Determinação de K e a Os padrões são do MESMO polímero com diferentes massas molares conhecidas. Existem também valores tabelados.
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Determinação da Massa Relativa – para o mesmo polímero
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Medindo a viscosidade Viscosímetros rotacionais
Viscosímetros vibracionais Viscosímetros de tempo de queda Viscosímetros capilares de escoamento Viscosímetros capilares de pressão
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Viscosímetros de Escoamento
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Equipamentos
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Viscosimetria capilar de pressão
Determina a viscosidade relativa a partir da diferença de pressão entre o começo e o final de um capilar de dimensões conhecidas.
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Variação da viscosidade com a concentração
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Viscosimetria Usada também para confecção de curva-padrão universal em cromatografia por exclusão de volume As relações aqui mostradas valem para fluxos laminares (sem turbulência) de fluidos homogêneos Polidispersão é um problema, mas não há, a princípio limite de massa molar Adequada para determinação de grau de ramificação
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Sugestões de fontes de informação
(parte sobre viscosimetria) (simples, porém interessante)
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