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Termodinâmica Química
Caio Coutinho Costa Rafael Rachid de Almeida Prof. Élcio Barrak
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Termodinâmica Química é a área da química que explora as relações de energia de uma reação.
Dois processos importantes para a termodinâmica são a entalpia, que mede a energia das reações, e a entropia, que indica a aleatoriedade das reações.
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Para entendermos entropia, necessitamos de alguns conceitos:
Processos espontâneos; Processos reversíveis; Processos irreversíveis.
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Processos Espontâneos
Não-espontâneo
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Processos Reversíveis
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Processos Irreversíveis
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Entropia A entropia está relacionada com o grau de aleatoriedade e a desordem de uma reação. ΔSsis = qrev/T
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Entropia na Vizinhança
A variação da entropia na vizinhança dependerá de quanto calor for absorvido ou fornecido pelo sistema. ΔSvizin = -qsis/T
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A Entropia e a Segunda Lei da Termodinâmica
Como já visto, os processos nos quais a desordem do sistema aumenta tendem a ocorrer espontaneamente. Espontâneo Não-espontâneo
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Segunda Lei da Termodinâmica
A segunda lei nos diz como a entropia controla a espontaneidade das reações. ΔSuniv = ΔSsis + ΔSvizin ΔSuniv = 0 Processo reversível ΔSuniv > 0 Processo irreversível
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Uma reação química tende a ocorrer quão maior for o grau de liberdade das partículas do sistema, ou seja, maior seu valor de entropia. Ex.: CO2(s) CO2(g) H2O(l) H2O(g)
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Outros fatores que influenciam no valor da entropia são os movimentos translacional, vibracional e rotacional. Ex.: ΔSHCl(g) > ΔSAr(g)
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NO(g) + O2(g) NO2(g) Movimentos vibracional e rotacional
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Terceira Lei da Termodinâmica
A terceira lei nos diz que a entropia de uma substância cristalina pura no zero absoluto é zero.
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A entropia geralmente aumenta com o aumento da temperatura.
Ssólido < Slíquido < Sgás
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ΔSºreação = ∑nSº(produtos) - ∑mSº(reagentes)
Entropia molar padrão Os valores de entropia molar das substâncias em seus estados-padrão são conhecidos como entropias molares padrão. ΔSºreação = ∑nSº(produtos) - ∑mSº(reagentes)
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Energia Livre de Gibbs G = H – TS À temperatura constante,
A energia livre é uma função de estado termodinâmica que combina entalpia com entropia. G = H – TS À temperatura constante, ΔG = ΔH – TΔS
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Em processos e reações à temperatura e pressão constantes, o sinal da energia livre relaciona-se com espontaneidade. ΔG < 0 o processo é espontâneo ΔG = 0 ocorre equilíbrio ΔG > 0 o processo não é espontâneo
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Energia Livre Padrão de Formação
A variação da energia livre de formação pode ser calculada à partir da seguinte expressão: ΔGº = ∑nGºƒ(produtos) - ∑mGºƒ(reagentes) Ela nos é útil para nos fornecer o equilíbrio da reação.
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ΔG = ΔG° + RT lnQ ΔG° = -RT lnKeq
A energia livre pode ser relacionada com o equilíbrio químico de uma reação pela seguinte expressão: ΔG = ΔG° + RT lnQ Lembrando que quando no equilíbrio, o quociente Q é igual à constante de equilíbrio Keq e ΔG = 0. Daí, ΔG° = -RT lnKeq
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Referências Bibliográficas
Brown, Lemay e Bursten - “Química: a ciência central ”, 9ª ed.. São Paulo: Pearson, 2005
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