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Professora Cláudia Bacchi
CINÉTICA QUÍMICA Estuda a rapidez com que acontece uma reação química e os fatores que nela influem. Professora Cláudia Bacchi
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COMO OCORRE UMA REAÇÃO QUÍMICA? 2HI H I2 Duas moléculas de HI se aproximam em grande velocidade (grande energia) e colidem em uma posição favorável. Professora Cláudia Bacchi
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Colidem violentamente com grande energia formando o complexo ativado. Professora Cláudia Bacchi
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As moléculas de H2 e I2 separam-se do complexo ativado.
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CINÉTICA QUÍMICA Fatores que influem na velocidade das reações
a ) Área de contato entre os reagentes; b ) Concentração dos reagentes; c) Temperatura e Energia de Ativação; d) Radiações e descargas elétricas; e) Ação de catalisadores. Professora Cláudia Bacchi
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1) Colisões entre as moléculas reagentes a) Colisões não efetivas b) Colisões efetivas Professora Cláudia Bacchi
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Colisões intermoleculares
PORQUE OCORREM AS REAÇÕES QUÍMICAS ? Colisões intermoleculares a) Não-eficazes ou não efetivas (não formam-se produtos) * sem energia de colisão suficiente ou geometria de colisão inadequada. CINÉTICA QUÍMICA b) Eficazes ou efetivas (formam-se os produtos) * com energia de colisão suficiente e geometria de colisão adequada. Professora Cláudia Bacchi
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CINÉTICA QUÍMICA Exemplo de colisão eficaz (geometria favorável)
Reação: HBr + O2 HBrO2 CINÉTICA QUÍMICA Professora Cláudia Bacchi
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CINÉTICA QUÍMICA Colisões em geometria desfavorável
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2) CONCENTRAÇÃO DOS REAGENTES Quanto maior a concentração dos reagentes, maior será a velocidade da reação. Professora Cláudia Bacchi
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CINÉTICA QUÍMICA Concentração dos reagentes
A velocidade é proporcional à concentração dos reagentes. Esse fator é expresso pela LEI DA AÇÃO DAS MASSAS ou LEI CINÉTICA (Gulberg e Waage) v = k [A][B] k = constante cinética [A] e [B] = concentrações molares e = ordens cinéticas (dadas no problema) CINÉTICA QUÍMICA Professora Cláudia Bacchi
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Sólidos não entram no cálculo da velocidade da reação.
Estados Físicos sólido líquido gasoso ATENÇÃO!! Sólidos não entram no cálculo da velocidade da reação. Professora Cláudia Bacchi
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* na segunda reação a área de contato é maior !
Área de contato entre os reagentes Esse fator tem sentido quando um dos reagentes for sólido Exemplo: Fe(prego) + H2SO4(aq) FeSO4(aq) + H2(g) (v1) Fe(limalha) + H2SO4(aq) FeSO4(aq) + H2(g) (v2) * na segunda reação a área de contato é maior ! Portanto : v2 > v1 CINÉTICA QUÍMICA Professora Cláudia Bacchi
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Energia mínima para reagir (Energia de Ativação - Ea)
Além de colisões com orientação espacial adequada, as moléculas devem apresentar uma energia cinética mínima que propicie a ruptura das ligações entre os reagentes e formação de novas ligações, nos produtos. Quanto maior a Ea, mais lenta a reação ! CINÉTICA QUÍMICA Professora Cláudia Bacchi
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O que é a Energia de Ativação? A energia mínima necessária para ativar as moléculas fazendo com que eles colidam efetivamente, possibilitando o início da reação recebe o nome de energia de ativação. Professora Cláudia Bacchi
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Quanto menor for a energia de ativação, maior será a velocidade de uma reação. Professora Cláudia Bacchi
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temperatura energia cinética colisão velocidade das moléculas Regra de Van’t Hoff: um aumento em 10oC provoca uma duplicação na velocidade da reação. 4) TEMPERATURA Professora Cláudia Bacchi
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CINÉTICA QUÍMICA Temperatura X Energia de Ativação
As variações de temperatura modificam o valor da constante de velocidade (k). CINÉTICA QUÍMICA Um aumento na T, aumenta a freqüência das colisões intermoleculares e aumenta a energia cinética das moléculas fazendo com que um maior número alcance a energia mínima para reagir (Eativação). Um aumento na energia cinética (agitação molecular) favorece a ruptura das ligações. Professora Cláudia Bacchi
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5) CATÁLISE (catalisador) Entende-se por catálise toda e qualquer reação que ocorre com a presença de um catalisador. Catálise homogênea: o catalisador e os reagentes constituem uma única fase. Catálise heterogênea: catalisador e reagentes constituem mais de uma fase. Professora Cláudia Bacchi
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H2O2 H2O ½ O2 Professora Cláudia Bacchi
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Ação de catalisadores Catalisadores são substâncias que, quando presentes, aumentam a velocidade das reações químicas, sem serem consumidos. Ao final encontram-se qualitativa e quantitativamente inalterados. CINÉTICA QUÍMICA Os catalisadores encontram “caminhos alternativos” para a reação, envolvendo menor energia (diminuem a Energia de Ativação), tornando-a mais rápida. Professora Cláudia Bacchi
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CINÉTICA QUÍMICA Exemplo SO2(g) + ½ O2(g) SO3(g) Ea = 240 kJ/mol
sem catalisador Utilizando NO2(g) como catalisador a Ea se reduz para 110 kJ/mol, tornando a reação extremamente mais rápida ! CINÉTICA QUÍMICA Mecanismo da reação SO2 + NO2 SO3 + NO E1 (consumo do catalisador) NO ½ O2 NO E2 (regeneração do catalisador) Reação global: SO ½ O2 SO3 E = 110 KJ/mol Professora Cláudia Bacchi
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CINÉTICA QUÍMICA Características dos catalisadores
a) Somente aumentam a velocidade; b) Não são consumidos; c) Não iniciam reações, mas interferem nas que já ocorrem sem a sua presença; d) Podem ser utilizados em pequenas quantias, visto que não são consumidos; e) Seus efeitos podem ser diminuídos pela presença de “venenos de catálise”. CINÉTICA QUÍMICA Professora Cláudia Bacchi
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CINÉTICA QUÍMICA Como funciona o catalisador automotivo ?
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6) INIBIDOR Entende-se por inibidor toda espécie química que, juntamente com as moléculas dos reagentes, faz com que estas reajam com uma velocidade menor. Professora Cláudia Bacchi
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7) ATIVADOR ou PROMOTOR Ativador ou promotor é a espécie química que, juntamente com o catalisador e as moléculas reagentes, faz com que estas reajam com uma velocidade maior que se estivessem somente com o catalisador. Professora Cláudia Bacchi
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8) VENENO É a espécie química que juntamente com o catalisador e as moléculas reagentes, faz com que estas reajam com uma velocidade menor do que se estivessem somente com o catalisador. Professora Cláudia Bacchi
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9) Pressão Proximidade das moléculas Pressão Número de colisões velocidade Professora Cláudia Bacchi
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LEI DE AÇÃO DAS MASSAS (Guldberg – Waage) Utilizada para determinar a velocidade de uma reação em um dado instante e em uma dada temperatura. a A +b B c C + d D V = K. Aa . Bb V = velocidade da reação K = constante Regra Geral V = K.reagentescoeficiente Professora Cláudia Bacchi
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Cuidados: 1) Quando os reagentes sem encontram no estado gasoso, a equação pode ser escrita em termos da pressão parcial dos reagentes. Isso pode ser feito porque a pressão parcial é proporcional a concentração molar. 2) Quando um dos reagentes se encontra no estado sólido, a sua concentração não aparece na equação da lei de ação das massas, isso se deve porque as colisões intermoleculares se dão na superfície do sólido de modo que a velocidade da reação depende da superfície de contato e não da concentração. Professora Cláudia Bacchi
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