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METABOLISMO Conjunto de reações químicas que ocorrem nas células ou no interior de organismos vivos.
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Objetivos do metabolismo:
Produzir energia química em forma de ATP e NADH (NADPH, FADH2) contida nos combustíveis Para sintetizar moléculas complexas partindo de precursores simples = biosíntese Para realizar uma trabalho (ex: contração muscular)
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A célula de qualquer organismo vivo constitui um sistema estável de reações
químicas mantidas afastadas do equilíbrio. A célula permanece fora do equilíbrio a custa da energia retirada do meio ambiente. Assim, as células sintetizando macromoléculas complexas a partir de precursores simples, produzem e mantem uma ordem aparentemente contrária a Segunda lei da termodinâmica
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Termodinâmica Primeira lei da termodinâmica: princípio da conservação de energia. “Para qualquer transformação física ou química, a quantidade total de energia no universo permanece constante, a energia pode mudar de forma ou ser transportada de uma região para outra; entretanto, ela não pode ser criada ou destruída.” Segunda lei da termodinâmica: tendência do universo à desordem crescente. “Em todos os processos naturais, a entropia do universo aumenta.”
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Células = Sistemas abertos
Sistema tende a ir para um aumento da desorganização
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BIOENERGÉTICA Estudo quantitativo das transformações de energia que ocorrem nas células vivas, bem como da natureza e função dos processos químicos nelas envolvidos.
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Transdução de energia fototróficos quimiotróficos
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De onde tiramos a nossa energia?
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ATP: “moeda” energética
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Hidrólise do ATP
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Energia livre de Gibbs G – energia livre de Gibbs H – entalpia
S - entropia Equilíbrio: aA + bB cC + dD
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Hidrólise da fosfocreatina
= molécula de estoquagem de energia
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Rotas metabólicas: conjunto de reação que produz ou degrada um determinado produto (substrato) ou cunjunto de produto ex: glicólise dois tipos de rotas: - catabólicas (onde há degradação, ou “quebra” de compostos); - anabólicas (que é a síntese, ou seja, formação de compostos). As vias catabólicas são acompanhadas por liberação de energia livre, enquanto o anabolismo requer energia para ser realizado.
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Vias metabólicas
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Vias catabólicas: convergentes
Vias anabólicas: divergentes Algumas vias são cíclicas, ou seja, um precursor da via é regenerado por meio de uma série de reações.
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Características das rotas metabólicas: - Irreversibilidade
- Direcionamento - Economia dos intermediários - Regulação DG’°<0 A 1 B C 2 A=B? ciclo fútil
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Características das rotas metabólicas: - Irreversibilidade
- Direcionamento - Economia dos intermediários - Regulação Várias etapas existem para oxidar a glicose más somente uma faz sentido nas transformações químicas necessárias para a célula
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Características das rotas metabólicas: - Irreversibilidade
- Direcionamento - Economia dos intermediários - Regulação Intermédiários que participam de forma reversível nas reções de oxido-redução como transportadores de életrons
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Coenzimas como transportadores de elétrons
Reações de oxidação-redução: Agente redutor: molécula doadora de elétrons Agente oxidante: molécula receptora de elétrons C6H12O6 + 6O2 6CO2 + 6H2O NAD+/FAD NADH/FADH2 Os nucleotídeos NAD+, NADP+, FMN e FAD são coenzimas hidrossolúveis que sofrem oxidações e reduções reversíveis em muitas das reações metabólicas de transferência de elétrons.
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NADH
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FADH2
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ATP = outro intermediário
Cineticamente estável e termodinacamente instável
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Acoplamento de energia reações exergônicas (espontâneas) X reações endergônicas
DG’° para oxidação completa da glicose em CO2 + H20 ~ 686 kcal/mol (2850 kJ/mol) DG’° de hidrolíse de ATP ~7,3 kcal/mol (30,5 kJ/mol) Acoplamento das reações permite a síntese de várias moléculas de ATP
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Compostos de alta energia
DG’º hidrólise < -25 kJ/mol
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Hidrólise do fosfoenolpiruvato (PEP)
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Hidrólise do 1,3-difosfoglicerato
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Características das rotas metabólicas:
- Irreversibilidade - Direcionamento - Economia dos intermediários - Regulação Limitado pelo substrato (reação em equilíbrio). Limitado pela enzima (reação exergônica) – passo limitante da via. Enzimas específicas (pelo menos uma) para catalisar apenas anabolismo ou catabolismo.
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As 3 etapas da respiração celular
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NADH + H+ NAD+ ATP ADP + H+ ADP ATP H2O ATP ADP + H+ NADH + H+ ADP ATP NAD+ + Pi
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