O BLOCO p (GRUPOS 13, 14 e 15) Universidade Federal da Paraíba

Apresentação em tema: "O BLOCO p (GRUPOS 13, 14 e 15) Universidade Federal da Paraíba"— Transcrição da apresentação:

1 O BLOCO p (GRUPOS 13, 14 e 15) Universidade Federal da Paraíba
Centro de Ciências Exatas e da Natureza Departamento de Química Prof. Dr. Ary da Silva Maia O BLOCO p (GRUPOS 13, 14 e 15)

2 O BLOCO p - INTRODUÇÃO Trata-se da seção da Tabela Periódica onde ocorre a maior variação das propriedades químicas dos elementos. Isto vem a ser um reflexo da grande variação de eletronegatividade. Por exemplo de 1,61 para o Alumínio até 3,96 para o Flúor. Prof. Dr. Ary Maia Outubro 2009

3 O BLOCO p - INTRODUÇÃO Metais, Semi-metais e Ametais:
O maior exemplo da variação das propriedades químicas do Bloco P está nas propriedades dos elementos. Este fato se evidencia no Grupo 14, onde carbono é um excelente isolante elétrico, Si e Ge são semi-condutores e Sn e Pb são metais. Assim C, N, O, P, S, F, Cl, Br, I, He, Ne, Ar, Kr, Xe e Rn são ametais. Prof. Dr. Ary Maia Outubro 2009

4 O BLOCO p - INTRODUÇÃO B, Si, Ge, As, Te e At são semi-metais. É importante observar que todos os semi-metais se localizam neste bloco da Tabela Periódica, (à exceção possível do Be). Estes elementos apresentam propriedades de importância tecnológica. Si e Ge são os dois materiais mais importantes na composição de todos os tipos de semicondutores usados na indústria eletrônica. Os demais elementos (Al, Ga, In, Tl, Sn, Sb, Pb, Bi e Po) são metais, muito embora em seus maiores estados de oxidação apresentem certas propriedades de semi-metais. Prof. Dr. Ary Maia Outubro 2009

5 O BLOCO p - INTRODUÇÃO Dentre os metais é importante frisar o comportamento do In e Tl (Grupo 13), Sn e Pb (Grupo 14) e Sb e Bi (Grupo 15) que apresentam dois estados de oxidação (principalmente o último elemento de cada par). Por outro lado, Al e Ga apresentam um único estado de oxidação, além de seu estado elementar. Prof. Dr. Ary Maia Outubro 2009

6 O BLOCO p - INTRODUÇÃO Desta forma, por exemplo, o Tl e o In apresentam os estados de oxidação M¹+ e M³+, enquanto o Al e o Ga, somente o estado M³+. Como pode ser observado no Diagrama de Frost para os elementos metálicos do Grupo 13, a seguir: Diagrama de Frost para os elementos metálicos do Grupo 13 Prof. Dr. Ary Maia Outubro 2009

7 O BLOCO p - INTRODUÇÃO Isto ocorre porque os elementos do quinto período em diante possuem a subcamada 6s e 7s antes da subcamada 4f e 5f. Exemplo: Tl = [Xe] 6s2 4f14 5d10 6p1 Tl1+ = [Xe] 6s2 4f14 5d10 Tl3+ = [Xe] 4f14 5d10 Os elétrons 4f são particularmente pobres em blindagem carga nuclear efetiva elevada elétrons 6s fortemente ligados ao núcleo elementos mais difíceis de serem oxidados. Prof. Dr. Ary Maia Outubro 2009

8 O Grupo 13 Prof. Dr. Ary Maia Outubro 2009

9 O GRUPO 13 (Grupo do Boro):
Os elementos: Grande variação de abundância nas rochas da crosta terrestre, nos oceanos e na atmosfera. Alumínio é muito abundante. Boro é pouco abundante (semelhante ao Li e Be). São pulados na nucleossíntese. Demais elementos tem abundância decrescente com aumento do peso. Diversidade de propriedades químicas e algumas tendências distintas. Efeito alternante (Eletronegatividade Al x Ga). Efeito do par inerte (nox +1 +estável p/ + pesados). Prof. Dr. Ary Maia Outubro 2009

10 O GRUPO 13 (Grupo do Boro):
Os elementos (cont.): Melhor interpretadas por raio atômico e configuração eletrônica. Pequeno raio atômico provoca comportamento diferenciado para o B. Efeito Diagonal – Maior relação B x Si B2O3 e SiO2 são óxidos ácidos, Al2O3 é anfotero. B e Si formam estruturas de óxidos poliméricos. B e Si formam hidretos gasosos e inflamáveis. Deficiência de elétrons  Acidez de Lewis de seus compostos neutros. Prevalência de estruturas icosaédricas. Prof. Dr. Ary Maia Outubro 2009

11 O GRUPO 13 (Grupo do Boro):
Ocorrência e Obtenção: BORO: Bórax: Na2B4O5(OH)4.8H2O Quernita: Na2B4O5(OH)4.2H2O ALUMÍNIO: Elemento mais abundante da crosta (8% de sua massa). Vários aluminosilicatos e argilas (minerais). Óxido de alumínio (rubi, safira, coríndon e esmeril). Bauxita (minério): mistura complexa de hidróxido de alumínio hidratado e óxido de alumínio. Processo Hall-Héroult (caro, mas compensa em escala). Prof. Dr. Ary Maia Outubro 2009

12 O GRUPO 13 (Grupo do Boro):
Ocorrência e Obtenção: GÁLIO: Óxido de Gálio: Impureza da bauxita – subproduto do alumínio. Concentrado no resíduo  Produzido por eletrólise. ÍNDIO: Subproduto da obtenção o chumbo e do zinco. Obtido por eletrólise. TÁLIO: Poeira das chaminés  Disolvido H2SO4 diluido  HCl  TlCl  Eletrólise Prof. Dr. Ary Maia Outubro 2009

13 O GRUPO 13 (Grupo do Boro):
Usos: BORO: Vidros de borossilicato; Bórax  usos domésticos ( pdto limpeza, pesticida...) Ác. Bórico  Antisséptico suave. ALUMÍNIO: Principais atributos: leveza, reistência à corrosão, reciclagem. GÁLIO: Ponto de fusão logo acima da temperatura ambiente: Termômetros de altas temperaturas. Prof. Dr. Ary Maia Outubro 2009

14 O GRUPO 13 (Grupo do Boro):
Usos: ÍNDIO: Forma liga com o gálio com baixo ponto de fusão usado nos selos de segurança de sistemas de incêndio. Junto com o gálio é depositado em espelhos resistentes à corrosão. TÁLIO: Usos antigos: tratamento de vermes e veneno de ratos e formigas (MUITO TÓXICOS): Íons Tl+ são transportados pelas membranas celulares junto com o K+. Agente formador de imagem em tumores. Prof. Dr. Ary Maia Dezembro 2009

15 O GRUPO 13 (Grupo do Boro):
Compostos simples de Boro: Hidretos simples de boro (BORANOS): Queimam com chama verde, alguns são inflamáveis e explodem espontaneamente em contato com o ar. Membro mais simples da série: DIBORANO (B2H6). Prof. Dr. Ary Maia Outubro 2009

16 O GRUPO 13 (Grupo do Boro):
Compostos simples de Boro: Hidretos simples de boro (BORANOS cont.): Pela Teoria de Lewis: 8 átomos com 12 elétrons de valência. Pelo menos 7 pares de elétrons são necessários para ligar 8 átomos. Pela Teoria dos Orbitais Moleculares: 4 ligações 2c,2e ( B-H) e 2 ligações em ponte 3c,2e (B-H-B) 8 átomos contribuem com 14 orbitais de valência: Cada Boro com 4 orbitais (total de 8 orbitais). Cada Hidrogênio com 1 orbital (total de 5 orbitais). 14 orbitais atômicos formam 14 orbitais moleculares 7 OML ou OMNL(acomodando perfeitamente 14 elétrons). Prof. Dr. Ary Maia Outubro 2009

17 O GRUPO 13 (Grupo do Boro):
Compostos simples de Boro: Hidretos simples de boro (BORANOS cont.): Avaliando o fragmento de molécula B-H-B. O orbital ligante que se espalha por estes três átomos pode acomodar 2 elétrons e unir a molécula. Efeito decorrente da deficiência eletrônica do boro. Também presente nos carbocátions. Prof. Dr. Ary Maia Outubro 2009

18 O GRUPO 13 (Grupo do Boro):
Compostos simples de Boro: Hidretos simples de boro (BORANOS cont.): Acidez de Lewis (Ácido de Lewis macio, mas reage com muitas bases duras): Bases de Lewis macias e volumosas partem o diborano simetricamente: Bases de Lewis mais compactas e duras clivam a ponte de hidrogênio (ligação 3c-2e) assimetricamente : Prof. Dr. Ary Maia Outubro 2009

19 O GRUPO 13 (Grupo do Boro):
Compostos simples de Boro: Hidretos simples de boro (BORANOS cont.): Outros boranos: Todos os boranos são incolores e diamagnéticos. Alguns são gases : B2H6 e B4H8. Alguns são líquidos voléteis: B5H9 e B6H10. Alguns são sólidos sublimáveis: B10H14. Todos são inflamáveis, sendo os mais leves explosivos no contato com o ar. Prof. Dr. Ary Maia Outubro 2009

20 O GRUPO 13 (Grupo do Boro):
Compostos simples de Boro: Tri-haletos de boro: São ácidos de Lewis muito úteis pois são eletrófilos para a formação de ligações B-elemento. São preparados por reação direta entre os elementos. Sua força ácida é: BF3 < BCl3 ≤ BBr3 . As principais reações envolvendo os tri-haletos são a formação de complexos de Lewis com bases adequadas e reações de protólise com fontes de prótos moderadas Prof. Dr. Ary Maia Outubro 2009

21 O GRUPO 13 (Grupo do Boro):
Compostos simples de Boro: Compostos com oxigênio: B2O3 , poliboratos. Possibilidade de compostos cíclicos com o Boro tri ou tetracoordenado. Compostos com nitrogênio: Ligação BN é isoeletrônica com ligação CC, assim estes compostos incluem: Análogo do etano (H3NBH3). Análogo do benzeno (H3N3B3H3). BN análogos do grafite e diamante. Prof. Dr. Ary Maia Outubro 2009

22 O GRUPO 13 (Grupo do Boro):
Compostos de Al, Ga, In e Tl: Hidretos de Al e Ga: Hidretos compostos com Lítio: LiAlH4 e LiGaH4. Haletos (Tri e Mono-haletos): Todos formam tri-haletos, mas os mais pesados começam a apresentar a forma mono-haleto estável, devido ao efeito do par inerte. A acidez de Lewis reflete a dureza química relativa dos elementos do Grupo13. Frente a uma base de Lewis dura: BCl3 > AlCl3 > GaCl3. Frente a uma base de Lewis macia: GaX3 > AlX3 > BX3. sendo X = Cl ou Br. Prof. Dr. Ary Maia Outubro 2009

23 O GRUPO 13 (Grupo do Boro):
Compostos de Al, Ga, In e Tl: Oxocompostos: Al2O3: Forma mais estável : α Alumina (Corindon) refratário ,muito duro. Gemas (Safira, Rubi, Esmeralda): Safira: Impurezas de Fe2+ e Ti4+. Rubi: Impurezas de Cr3+ . Esmeralda: (Be3Al2(SiO3)6). Prof. Dr. Ary Maia Outubro 2009

24 O Grupo 14 Prof. Dr. Ary Maia Outubro 2009

25 O GRUPO 14 (Grupo do Carbono):
Os elementos: Elementos mais leves (C, Si) são não metais, o Germânio é um metalóide e os elementos mais pesados (Sn, Pb) são metais. Aumento do Raio atômico e Diminuição da Energia de Ionização. Configuração Eletrônica ns2 np2. Estado de oxidação padrão (+4), mas para o Pb é o (+2), em função do efeito do Par Inerte. C e Si são oxofílicos e fluorofílicos (O2- e F- - duros) Carbonatos e silicatos. Pb interage melhor com ânions macios (I- e S2-) Prof. Dr. Ary Maia Outubro 2009

26 O GRUPO 14 (Grupo do Carbono):
Os elementos (cont.): Com exceção do Pb, todos os outros elementos apresentam vários alótropos. Todos apresentam uma fase sólida com a estrutura do diamante. Fase cúbica do Sn – Estanho Cinza Também chamada de α-Sn. Na temperatura ambiente ocorre o Estanho Branco (β-Sn) . Abaixo de 13,2oC: (Mais resistente) β-Sn  α-Sn (Quebradiço) Prof. Dr. Ary Maia Outubro 2009

27 O GRUPO 14 (Grupo do Carbono):
Ocorrência e Obtenção: CARBONO: Alótropos minerados: Diamante e Grafite (puras) Alótropos impuros: Coque (pirólise do carvão); Negro de Fumo (combustão imcompleta de HCs). Alótropo mais recente: C60 (Buckminsterfullereno). Outros compostos: CO2 (atmosfera e dissolvido nas águas) CO32- (carbonatos insolúveis de cálcio e magnésio). Prof. Dr. Ary Maia Outubro 2009

28 O GRUPO 14 (Grupo do Carbono):
Ocorrência e Obtenção: Prof. Dr. Ary Maia Outubro 2009

29 O GRUPO 14 (Grupo do Carbono):
Ocorrência e Obtenção: SILÍCIO: Constitui 26% em massa da Crosta Terrestre. Diversas formas minerais: Areia, quartzo, ametista, ágata, opala, asbestos, feldspatos, micas e argilas. Produzido por redução da sílica: SiO2 (s) + 2 C (s)  Si (s) + 2 CO (g) GERMÂNIO: Baixa abundância e não se encontra concentrado na natureza. Obtido por redução de GeO2 por CO ou H2. Prof. Dr. Ary Maia Outubro 2009

30 O GRUPO 14 (Grupo do Carbono):
Ocorrência e Obtenção: ESTANHO: Minério: Cassiterita (SnO2). Obtenção: Redução com coque em forno elétrico. CHUMBO: Minério: Galena (PbS). Obtenção: Conversão em óxido e posterior redução com carbono em alto forno. Prof. Dr. Ary Maia Outubro 2009

31 O GRUPO 14 (Grupo do Carbono):
Usos: CARBONO: Carvão ou Coque: combustível e agente redutor. Grafite: lubrificante e fabricação de lápis. Diamante: ferramentas de corte e jóias. SILÍCIO: Circuitos integrados, chips de computador, células solares e outros componentes eletrônicos. Sílica: matéria prima para fabricação de vidros. Prof. Dr. Ary Maia Outubro 2009

32 O GRUPO 14 (Grupo do Carbono):
Usos: GERMÂNIO: Semicondutor, fabricação de transistores. ESTANHO: Resistente à corrosão (recobrir aço na folha-de-flandres). Fabricação do Bronze (Cu + Sn) e solda (Sn + Pb). CHUMBO: Soldas, munição, blindagens contra radiações ionizantes. Antigamente: encanamentos. Prof. Dr. Ary Maia Outubro 2009

33 O GRUPO 14 (Grupo do Carbono):
Compostos Simples: Hidretos: Hidrocarbonetos: Altas entalpias de ligação C-C e C-H  estabilidade das cadeias. Silanos: Menor tendência à catenação do C para o Pb. Maior cadeia de silanos é o Si4H8. São menos voláteis que os HCs. Agentes redutores. Prof. Dr. Ary Maia Outubro 2009

34 O GRUPO 14 (Grupo do Carbono):
Compostos Simples: Hidretos: Germano, estanano e plumbano: Estabilidade térmica: GeH4 > SnH4 > PbH4. Compostos com Halogênios: Todos os elementos formam tetrahaletos, mas o chumbo também forma dihaletos. Haletos de Carbono: Nucleófilos deslocam os halogênios da ligação C-X. Velocidades de deslocamento nucleofílico: F << Cl < Br < I Tetra-halometanos são instáveis em relação à hidrólise. Prof. Dr. Ary Maia Outubro 2009

35 O GRUPO 14 (Grupo do Carbono):
Compostos Simples: Haletos de Silício e Germano: Podem apresentar estados de transição hipervalentes. Os haletos de silício e germano são ácidos de Lewis moderados, podendo incorporar ligantes e formar complexos penta ou hexacoordenados. SiF4 (g) + 2 F- (aq)  SiF62- (aq) O germânio mostra sinais de efeito do par inerte, pois forma dihaletos não voláteis. Haletos de Estanho e Chumbo: SnX4 e SnX2 são estáveis. Somente PbX2 são estáveis. (Efeito do par inerte) Prof. Dr. Ary Maia Outubro 2009

36 O GRUPO 14 (Grupo do Carbono):
Compostos Simples: Compostos de Carbono com oxigênio e enxofre: CO: agente redutor e ligante comum na química de coordenação dos metais d. CO2: anidrido carbônico, ligante quase sem importância. CS e CS2: Tem estruturas semelhantes aos óxidos análogos. Compostos de Silício e oxigênio: A ligação Si-O-Si está presente na sílica, numa grande variedade de minerais de silicatos metálicos e nos polímeros de silicone. Prof. Dr. Ary Maia Outubro 2009

37 O GRUPO 14 (Grupo do Carbono):
Compostos Simples: Óxidos de germânio, estanho e chumbo: Os óxidos +2 tornam-se mais estáveis do Ge para o Pb. Compostos com nitrogênio: Cianogênio (CN)2 é considerado um pseudo-halogênio, enquanto que o íon cianeto (CN-) é um pseudo-haleto. Carbetos: Prof. Dr. Ary Maia Outubro 2009

38 O Grupo 15 Prof. Dr. Ary Maia Outubro 2009

39 O GRUPO 15 (Grupo do Nitrogênio):
Os elementos: Todos os membros do Grupo são sólidos com vários alótropos, exceto o Nitrogênio. Fósforo Branco: Moléculas P4 tetraédricas, ângulo PPP pequeno (60º), estáveis em fase vapor até 800oC, acima disto P2. Queima com ar para formação de P4O10. Fósforo Vermelho: Obtido pelo aquecimento do PBRANCO a 300oC, em atmosfera inerte, por vários dias. Não é tão reativo. Fósforo Preto: Aquecimento do PBRANCO a alta pressão, forma-se numa série de fases. Prof. Dr. Ary Maia Outubro 2009

40 O GRUPO 15 (Grupo do Nitrogênio):
Ocorrência e Obtenção: NITROGÊNIO: N2 (78% em massa da atmosfera). Obtido por destilação do ar líquido . Novos métodos: Membranas semi-permeáveis. Prof. Dr. Ary Maia Outubro 2009

41 O GRUPO 15 (Grupo do Nitrogênio):
Ocorrência e Obtenção: FÓSFORO: Rocha fosfática: Restos de organismos antigos, insolúveis, esmagados e compactados: Mineral Fluorapatita = Ca5(PO4)3F e Mineral Hidroxiapatita = Ca5(PO4)3OH. Obtenção do fósforo elementar: 2 Ca3(PO4)2 (s) + 6 SiO2 (s) + 10 C (s) CaSiO3 (l) + 10 CO (g) + P4 (g) Obtenção do Ácido Fosfórico: Ca5(PO4)3F (s) + 5 H2SO4 (l) H3PO4 (l) + 5 CaSO4 (s) + HF (g) Prof. Dr. Ary Maia Outubro 2009

42 O GRUPO 15 (Grupo do Nitrogênio):
Ocorrência e Obtenção: ARSÊNIO: Realgar (As4S4), ouro-pigmento (As2S3), arsenolita (As2O3) e arsenopirita (FeAsS). ANTIMÔNIO: Estibinita (Sb2S3), ulmanita (NiSbS). Sb2S3 (s) + 3 Fe (s) Sb (s) + 3 FeS (s) BISMUTO: Bismita (Bi2O3) e bismutinita (Bi2S3). Subproduto da obtenção de cobre, estanho, chumbo e zinco. Prof. Dr. Ary Maia Outubro 2009

43 O GRUPO 15 (Grupo do Nitrogênio):
Usos: NITROGÊNIO: Atmosfera inerte (Inércia química do N2). Refrigerante (N2 líquido, PE= oC). Processo Haber (produção de amônia): N2 (g) + 3 H2 (g) NH3 (g) Processo Ostwald (produção de ácido nítrico). 4 NH3 (g) + 7 O2 (g) H2O (g) + 4 NO2 (g) 3 NO2 (g) + H2O (l) HNO3 (aq) + NO (g) 2 NO (g) + O2 (g) NO2 (g) Prof. Dr. Ary Maia Outubro 2009

44 O GRUPO 15 (Grupo do Nitrogênio):
Usos: FÓSFORO: Pirotecnia, bombas de fumaça, aço e ligas metálicas. Fosfato de sódio: agente de limpeza, amaciante de água. Hidrogenofosfatos = fertilizantes (85% do HNO3). ARSÊNIO: Circuitos integrados e laser (dopante do estado sólido). ANTIMÔNIO: Tecnologia de semicondutores e ligas metálicas (+ duras). BISMUTO: Bi(V) são agentes oxidantes; Bi (III) alguns medicamentos. Prof. Dr. Ary Maia Outubro 2009

45 O GRUPO 15 (Grupo do Nitrogênio):
Compostos Simples: Grande variedade de estados de oxidação: Estado de oxidação mais alto: +5 Estado de oxidação + 3 mais estável do N para o Bi (efeito do par inerte). N só é menos eletronegativo que O, F e Cl = facilidade em assumir o nox -3. Principais estados de oxidação positivos para o N são decorrentes de óxidos ou oxiânions. Natureza distinta do N é devido à eletronegatividade , raio atômico  e ausência de orbitais d disponíveis. Prof. Dr. Ary Maia Outubro 2009

46 O GRUPO 15 (Grupo do Nitrogênio):
Compostos Simples: Nitretos: Salinos - lítio (Li3N) e metais do grupo 2 (M3N2). Covalentes – Nitreto de boro (BN), cianogênio ((CN)2), nitreto de fósforo (P3N5), nitretos de enxofre (S2N2 e S4N4). Intersticiais – fórmulas MN, M2N e M4N, onde M é um metal do bloco d e o N ocupa alguns ou todos os sítios octaédricos na rede de empacotamento compacto cúbico ou hexagonal dos átomos metálicos. São os mais abundantes, duros, inertes, refratários, lustrosos. Prof. Dr. Ary Maia Outubro 2009

47 O GRUPO 15 (Grupo do Nitrogênio):
Compostos Simples: Fosfetos: n M + m P MnPm Sua fórmula varia de M4P até MP15. Fosfetos ricos em metal (M:P > 1): refratários, quebradiços, duros, inertes, alta condutividade térmica e elétrica. Monofosfetos (M:P = 1): várias estruturas dependendo do tamanho relativo do outro elemento. Fosfetos ricos em fósforo (M:P < 1): baixo ponto de fusão, menos estáveis, semicondutores. Átomos de fosforo e anéis ou cadeias. Prof. Dr. Ary Maia Outubro 2009

48 O GRUPO 15 (Grupo do Nitrogênio):
Compostos Simples: Arsenetos, antimonietos e bismutetos: Reação direta de metais com estes elementos. Os mais importantes são os de índio e gálio que são usados como semicondutores. Azidas: Tóxicas e instáveis. São usadas como detonadores em explosivos. 3 NH2- + NO N OH- + NH3 3 NH2- + N2O N3- + OH- + NH3 Prof. Dr. Ary Maia Outubro 2009

49 O GRUPO 15 (Grupo do Nitrogênio):
Compostos Simples: Hidretos: Todos os elemento formam hidretos do tipo EH3 , tóxicos. O nitrogênio tem a capacidade de formar um hidreto catenado, a hidrazina (N2H4). AMÔNIA (NH3): Hidreto de maior importância industrial no grupo 15. Como solvente, assemelha-se muito com a água. 2 NH3 (l)  NH4+ (am) + NH2- (am) Forma Ligações Hidrogênio. Prof. Dr. Ary Maia Outubro 2009

50 O GRUPO 15 (Grupo do Nitrogênio):
Compostos Simples: Hidretos: HIDRAZINA (N2H4): Líquido incolor , base mais fraca que a amônia. Faixa líquida semelhante à água (1 a 114 oC). Apresenta conformação desalinhada (gauche) em torno da ligação N-N. Usada como combustível de foguetes ou como agente redutor. FOSFINA, ARSINA e ESTIBINA: Não se associam por Ligações Hidrogênio. São ligantes macios úteis Prof. Dr. Ary Maia Outubro 2009

51 O GRUPO 15 (Grupo do Nitrogênio):
Compostos Simples: Haletos: Os trihaletos são conhecidos para todos os elementos do Grupo 15. Pentafluoretos  PF5, AsF5, SbF5 e BiF5. Pentacloretos  PCl5, AsCl5 e SbCl5 . Pentabrometos  PBr5. Nitrogênio não alcança o estado +5 para compostos neutros halogenados binários. No máximo alcança a forma NF4+. Pequeno tamanho do N causa grande repulsão estérea para um composto NX5. Prof. Dr. Ary Maia Outubro 2009

52 O GRUPO 15 (Grupo do Nitrogênio):
Compostos Simples: Óxidos e Oxiânions: Nitrogênio: Importância pela grande ocorrência na atmosfera, na biosfera, na indústria e no laboratório. Grande número de estados de oxidação. Reações termodinamicamente favoráveis são lentas ou a velocidade depende da identidade dos reagentes. Os oxiânions apresentam um caráter oxidante que é aumentado por pH baixo. Os principais óxidos e oxiânions de nitrogênio são apresentados nas tabelas a seguir. Prof. Dr. Ary Maia Outubro 2009

53 O GRUPO 15 (Grupo do Nitrogênio):
Prof. Dr. Ary Maia Outubro 2009

54 O GRUPO 15 (Grupo do Nitrogênio):
Prof. Dr. Ary Maia Outubro 2009

55 O GRUPO 15 (Grupo do Nitrogênio):
Prof. Dr. Ary Maia Outubro 2009

56 O GRUPO 15 (Grupo do Nitrogênio):
Compostos Simples: Óxidos e Oxiânions: Óxidos de Fósforo Arsênio, Antimônio e Bismuto: Fósforo: P4O6 e P4O10  compostos em gaiola. Do arsênio ao bismuto o estado de oxidação +5 é mais facilmente reduzido a +3. Prof. Dr. Ary Maia Outubro 2009

57 O GRUPO 15 (Grupo do Nitrogênio):
Compostos Simples: Óxidos e Oxiânions: Oxiânions: Ligações P-H Caráter altamente redutor dos ânions com menor estado de oxidação do fósforo (hipofosfito = H2PO2- e fosfito = HPO32-) As(V) é mais fácil de ser reduzido que o P(V). A desidratação do ácido fosfórico leva à formação de estruturas em cadeia ou anel que podem conter várias unidades PO4 (fosfatos condensados). Prof. Dr. Ary Maia Outubro 2009

58 O GRUPO 15 (Grupo do Nitrogênio):
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