E. P. Espinoza1 V., A. A. Navarro1 Calibração e Limites de Detecção de um Sistema de Fluorescência de Raios X por Reflexão Total com Módulo Refletor Duplo V. F. Nascimento Filho1,2, V. H. Poblete3 P., P. S. Parreira1,4, E. P. Espinoza1 V., A. A. Navarro1 1 Seção Metodologia de Radioisótopos/CENA/USP 2 Depto de Física e Meteorologia/ESALQ/USP 3 Lab. Fluorescencia de Rayos X/CCHEN, Chile 4 Depto de Física/CCE/UEL

INTRODUÇÃO A FLUORESCÊNCIA DE RAIOS X POR REFLEXÃO TOTAL (TXRF) SE CARACTERIZA POR: SER MULTIELEMENTAR, SIMULTÂNEA E NÃO DESTRUTIVA PERMITIR A DETERMINAÇÃO DOS TEORES TOTAIS DOS ELEMENTOS QUÍMICOS COM NÚMERO ATÔMICO > 13 TER ALTA EFICIÊNCIA GEOMÉTRICA DE DETECÇÃO NECESSITAR PEQUENOS VOLUMES DE AMOSTRA NÃO NECESSITAR CORREÇÃO PARA OS EFEITOS DE MATRIZ TER BAIXOS LIMITES DE DETECÇÃO SER ADEQUADA PARA AMOSTRAS DE: MONITORAMENTO AMBIENTAL, FLUIDOS BIOLÓGICOS CONTROLE DE QUALIDADE P/ PRODUTOS DE ALTA PUREZA

Fotografias dos módulos de fluorescência de raios X por reflexão total (TXRF), excitação direta (ED) e excitação secundária (ES), visualizando-se ainda o gerador de alta tensão (AT), tubo de raios X (TX) e detector de raios X (DX).

OBJETIVOS AJUSTE DO MÓDULO REFLETOR DUPLO AJUSTE DO SUPORTE DE CRISTAL DE QUARTZO DETERMINAÇÃO DAS SENSIBILIDADES ELEMENTARES DETERMINAÇÃO DOS LIMITES MÍNIMOS DE DETECÇÃO

MATERIAL e MÉTODO TUBO DE RAIOS X: alvo Mo, 45 kV/20 mA, filtro Zr MÓDULO DE REFLEXÃO TOTAL: CCHEN, Chile DETECTOR DE RAIOS X: semicondutor de Si(Li), 30 mm2 ANALISADOR DE PULSOS MULTICANAL: Canberra INTERPRETAÇÃO DE ESPECTROS DE PULSOS: AXIL ELEMENTOS PADRÕES: Cr, Fe, Cu e Zn SOLUÇÕES PADRÃO: 2,17 - 8,33 - 15,38 e 31,25 ppm PADRÃO INTERNO: Y SUPORTE DAS AMOSTRAS: quartzo VOLUME DA ALÍQUOTA SOBRE SUPORTE: 5 microlitros TEMPO DE DETECÇÃO: 500 segundos

MÓDULO REFLEXÃO TOTAL

ANÁLISE QUANTITATIVA Ci = concentração do elemento i Si = sensibilidade relativa do elemento i Ri = contagem relativa do elemento i Ii = intensidadade do elemento i Ip = intensidade para o elemento padrão interno Cp = concentração do elemento padrão interno

MÓDULO REFLETOR DUPLO

CONCLUSÃO LIMITE MÍNIMO DE DETECÇÃO volume de amostra sobre o suporte: 50 microlitros tempo de excitação/detecção: 1000 segundos CROMO FERRO COBRE ZINCO amostras líquidas: 19,1 9,3 5,1 4,3 ppb amostra sólida: digestão de 10 mg; volume final 1 ml 1,91 0,93 0,51 0,43 ppm filtro de aerossol: volume coletado 10m3; digestão; volume final 1 ml 1,91 0,93 0,51 0,43 ng/m3 Apoio financeiro: FAPESP e CNPq

CURVA DE SENSIBILIDADE ELEMENTAR

LIMITE MÍNIMO DE DETECÇÃO

CURVA DE PADRONIZAÇÃO