Aplicações da calorimetria ao estudo de soluções de

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1 Aplicações da calorimetria ao estudo de soluções de
polímeros e/ou surfatantes Histórico Modos de operação : isotérmico – processos induzidos por tempo ou composição varredura (DSC) – induzidos por variação de temperatura (endo – aquecimento, exo- resfriamento) Características : indestrutível, insensível ao tipo de amostra, não específica, alta sensibilidade

2 Por que medir calor ? determinação das variações de entalpia de um processo Calorimetria vs. van’t Hoff balanço das contribuições entálpicas e entrópicas balanço de interações (solvatação, soluto-soluto…) - Cp (em água) – efeito hidrofóbico (solvatação)

3 Microcalorí-metros Isotérmicos: Sensibilidade

4 Calorimetria isotérmica – Equipamentos
Thermometric Sweden

5 Exemplos de Aplicações
Micelização/Agregação de surfatantes/copolímeros Exemplo CTA2SO4 Titulação calorimétrica – adição de solução acima da cmc Abaixo da cmc : Hobs = dilH + demicH Acima da cmc: Hobs = dilH micH = - demicH

6 Interação Polímero-Surfatante
Determinação das concentrações críticas – acompanhamento do processo SDS + PEO Cac, Csat

7 Calorimetria diferencial de varredura de alta sensibilidade (HSDSC)
Histórico – J. Brants (USA), PL Privalov (ex-USSR – John Hopkins) Princípio de funcionamento

8 Equipamento VP-DSC, MicroCal
Volume amostra – 0.5 mL Temperaturas entre –10 e 130 oC (up and downscan) Velocidades de varredura < grau min-1

9 Características do experimentos
Amostras – Velocidade de varredura – aquecimentos/resfriamento Aplicações: Micelização de copolímeros-bloco EO-PO-EO

10 Interpretação dos resultados - 
micH > 0 (desidratação de PO) micH/kJ mol-1 = – NEO NPO micG/kJ mol-1 = – NEO – NPO

11 Mudanças conformacionais de polímeros
Desnaturação de proteínas Proteína - transferrin Deconvolução Cp

12 Lipossomas de Dimiristoil-
Fosfatidilglicerol - KA Riske, MT Lamy-Freund, IF/USP Transições de fase em lipossomas

13 Transições de fase em sistemas de mesofases
efeito da velocidade de varredura Benoist – Thermochim Acta 1989