ANTES DE COMEÇAR

LIVROS DE CABECEIRA

Reações tem NOMES Reagentes : Comportamento e Uso

LIVROS DE CABECEIRA

O que é um GRUPO PROTETOR (PG)? Como inserir/retirar um PG? Grupos protetores/grupos funcionais LIVROS DE CABECEIRA

CONCEITOS FUNDAMENTAIS ACIDEZ/BASICIDADE VALORES APROXIMADOS DE pKa O que é um ácido forte? O que é uma base forte? Acidez e basicidade em síntese orgânica

CONCEITOS FUNDAMENTAIS March – Advanced Organic Chemistry 6th Edition

CONCEITOS FUNDAMENTAIS

Mostre o mecanismo e explique como a seguinte reação ocorre: QUAIS OS CONCEITOS BÁSICOS A SEREM CONSIDERADOS?

CONCEITOS FUNDAMENTAIS REGRAS DE BALDWIN Qualitative set of generalization on the probability of a ring closure (RC) (REAÇÕES DE ANELAÇÃO) Empirical « rules » formulated from observations and stereoelectronic reasoning Describe kinetic feasibility of ring closure Physical basis lie in stereochemical (Orientação de Orbitais) The rules do not apply to second row elements and to pericyclic reactions

Terminology/Classification (1) Prefix exo when the breaking bond is exocyclic to the smallest ring formed. Prefix endo when the breaking bond is endocyclic to the smallest ring formed.

Terminology/Classification (2) Numerical prefix describe the size of formed ring. Sufixes Tet, Trig and Dig indicate the geometry of the carbon undergoing the RC. Tetrahedral for sp 3 carbon Trigonal for sp 2 carbon Digonal for sp carbon

Favoured and Disfavoured Favoured RC will be those in which length and nature of linking chain enables terminal atoms to achieve required trajectory to form final ring bond Disfavoured RC would require severe bond angle and distances distortion, so the desired RC will be difficult (if available, alternative pathways will dominate)

Rules for Ring Closure (1) Tetrahedral Systems 3 to 7-exo-Tet are all favoured processes 5 to 6-endo-Tet are disfavoured

Rules for Ring Closure (2) Trigonal systems 3 to 7-exo-Trig are all favoured processes 3 to 5-endo-Trig are disfavoured; 6 to 7-endo-Trig are favoured

Rules for Ring Closure (3) Digonal Systems 3 to 4-exo-Dig are disfavoured processes; 5 to 7-exo- Dig are favoured 3 to 7-endo-Dig are favoured

Other Than Nucleophilic Cases Radical Processes (homolitic): Cationic Processes:

Attack Trajectories Favoured paths to transition states are: Tetrahedral Systems Trigonal Systems Digonal Systems

CONCEITOS FUNDAMENTAIS INTERCONVERSÃO DE GRUPOS FUNCIONAIS Por exemplo:

ONDE ENCONTRAR? CONCEITOS FUNDAMENTAIS

ESCOLHA DO MÉTODO SINTÉTICO

CONCEITOS FUNDAMENTAIS SÍNTESE LINEAR E SÍNTESE CONVERGENTE

LINEAR CONVERGENTE

EXEMPLO DE SÍNTESE CONVERGENTE Prostaglandina PGE 2

EXEMPLO DE SÍNTESE CONVERGENTE Prostaglandina PGE 2

SÍNTESE CASCATA/DOMINÓ/TANDEM

EXEMPLO DE SÍNTESE DOMINÓ Anelação de Robinson