Compostos organometálicos

Apresentação em tema: "Compostos organometálicos"— Transcrição da apresentação:

1 Compostos organometálicos

2 Definição: Compostos organometálicos são definidos como compostos que contém pelo menos uma ligação direta metal-carbono. Incluem: CO, CO2, CS2 Excluem: compostos contendo ligantes como carbetos, cianetos e compostos intercalares de grafite

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4 Estruturas mais complexas

5 Compostos organometálicos do bloco d

6 Alguns ligantes importantes
Alquila e arila com ligações- : H3C- , H5C6- Carbonila CO -CO: M-CO -CO: M2CO Hidreto (H) HCo(CO)4 , HFe(CO)4- Halogênio Br  , Cl  Fosfinas e difosfinas PR3 , R2PCH2CH2PR2 Pontes: M-PR2-M

7 Ligantes comuns

8 Hapaticidade

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10 Contagem de elétrons Método (Covalente ou ligante neutro)
A configuração do metal no estado de oxidação zero; O número de elétrons do ligante envolvidos na ligação; A carga do composto.

11 Distribuição Eletrônica da Primeira Série dos metais de Transição “d”

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13 Regra de 18 elétrons Compostos têm estabilidade extra quando exibem a configuração eletrônica do gás nobre mais próximo [(n-1)d1-ns2np6] . Analogia com a regra do octeto (s2p6) : o número 18 representa s2p6d10

14 Regra dos 18 elétrons = Estabilidade
Cr(CO)6 Octaédrico incolor

15 Quadrática plana Complexos de configuração d8 em que os metais são ricos em elétrons como Rd1+, Ir1+, Ni2+, Pt2+ e Pd2+ formam preferencialmente complexos quadráticos com 16 elétrons. Segundo a TOM, complexos quadráticos com ligantes de campo forte tem apenas 8 orbitais que podem ser preenchidos com elétrons (8e- ligantes + 8e- metal).

16 Ligação M-C fortalecida
Ligação Química – M-CO. Efeito sinergístico M()  CO() Ligação M-C é fortalecida M  CO(*) ligação  Ligação M-C fortalecida Ligação C-O enfraquecida

17 Ligantes com ligações-
Alcenos H2C=CH2 , CH2=CHCH2. (alilo) , H2C=CH-CH=CH2 (butadieno) Ciclopentadienilo C5H5 benzeno C6H6 cicloheptatrieno C7H7+ ciclooctatetraeno C8H8 Os ligantes doam densidade eletrônica para um orbital d desocupado do metal e há também um certo grau de doação de densidade eletrônica de orbitais d do metal para orbitais * dos ligantes orgânicos.

18 Técnica de Schlenk

19 Principais reações 1. Reações de associação e dissociação

20 Adição oxidativa e eliminação redutiva

21 Inserção e migração

22 Ciclos catalíticos separação ligação reação R X RX Catalisador
É uma seqüência de reações químicas que consomem os reagentes formando produtos, sendo o catalisador recuperado no final do ciclo.

23 Hidrogenação de olefinas
G# = -101 kJmol-1 Aplicações: Preparação de margarinas, medicamentos e petroquímica Catalisador de Wilkinson Reações de hidrogenação de alquenos e alquinos sob 1 atm de H2(g). Síntese: 1. Wilkinson, J. Chem. Soc. (A) 1966, 1711

24 Como ele é? Compostos organometálicos preparados por Wilkinson e expostos na Universidade de Harvard. 2. Bennett , IC , 1977 , 16 , 665

25 Hidrogenação de olefinas

26 Seletividade do catalisador

27 Carbonilação do metanol (Síntese do ácido acético)
Aplicações A preparação do vinagre é feita a partir de reações aeróbicas bacterianas a partir de etanol diluído; Este processo é inviável na preparação de ácido acético glacial Catalisador Ciclo catalítico – Processo Monsanto – operado pela Britsh Petroleum Confirmado através da identificação espectroscópica de intermediários Complexo de Rh3+, na presença de HI e CO  [Rh1+I2(CO)2]-

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