IMPUREZAS ORGÂNICAS E INORGÂNICAS

Apresentação em tema: "IMPUREZAS ORGÂNICAS E INORGÂNICAS"— Transcrição da apresentação:

1 IMPUREZAS ORGÂNICAS E INORGÂNICAS

2 IMPUREZAS INORGÂNICAS
PROCESSAMENTO MATÉRIA PRIMA OU PRODUTO OS ENSAIOS DE PUREZA SÃO ASSOCIADOS COM FREQUÊNCIA E RELAVÂNCIA DO CONTAMINANTE CONTAMINANTES INORGÂNICOS MAIS COMUNS: ÁGUA, ÍONS METÁLICOS, CLORETOS, SULFATOS E OUTROS ÂNIONS

3 IMPUREZAS INORGÂNICAS
AS PUREZAS INORGÂNICAS SÃO INFERIORES AS IMPUREZAS ORGÂNICAS, MAS A FREQUÊNCIA DE DETERMINAÇÕES DESTAS IMPUREZAS SÃO MAIORES.

4 IMPUREZAS INORGÂNICAS
EXEMPLOS DE TESTES REALIZADOS: ORGÂNICOS METAIS PESADOS CINZAS UMIDADE CLORETOS

5 IMPUREZAS INORGÂNICAS
MÉTODOS GERAIS: Nº REDUZIDO DE ESPÉCIES DE CONTAMINANTES INORGÂNICOS FREQUÊNCIA QUE SÃO ENCONTADOS NO CQ ELABORAÇÃO DE PROCEDIMENTOS GERAIS P/DETERMINAÇÃO DAS IMPUREZAS

6 IMPUREZAS INORGÂNICAS
ENSAIO TIPO RELEVÂNCIA TEOR DE UMIDADE Q DOSAGEM E ESTABILIDADE SUBSTÂNCIAS VOLÁTEIS/NÃO VOLÁTEIS PARÂMETRO QUALITATIVO CINZAS CINZAS SULFATADAS CINZAS INSOLÚVEIS EM HCl SUBSTÂNCIAS SOLÚVEIS / INSOLÚVEIS METAIS PESADOS S TOXICIDADE E ESTABILIDADE FERRO ESTABLILIDADE CLORETOS ESTABILIDADE SULFATOS ARSÊNIO TOXICIDADE AMÔNIA

7 IMPUREZAS INORGÂNICAS
ENSAIOS QUANTITATIVOS: OS MÉTODOS QUANTITATIVOS OFICIAIS PARA DETERMINAÇÃO DE IMPUREZA SÃO, ESSENCIALMENTE, ENSAIOS GRAVIMÉTRICOS. AS ÚNICAS EXCEÇÕES ENTRE OS MÉTODS GERAIS DE PUREZA DA FARMACOPÉIA BRASILEIRA 4ª ED., OS MÉTODOS AQUAMÉTRICOS KARL FIRSCHER E DESTILAÇÃO AZEOTRÓPICA.

8 IMPUREZAS INORGÂNICAS
TEOR DE UMIDADE (AQUAMETRIA): MÉTODO GRAVIMÉTRICO MÉTODO VOLUMÉTRICO DESTILAÇÃO AZEOTRÓPICA

9 IMPUREZAS INORGÂNICAS
MÉTODO GRAVIMÉTRICO MEDIDA INDIRETA DA MASSA DE UM OU MAIS CONSTITUINTE DE UMA AMOSTRA. CONVERSÃO E SEPARAÇÃO DA ESPÉCIE QUIMICA DO MEIO EM QUE SE ENCONTRA

10 IMPUREZAS INORGÂNICAS
MÉTODO GRAVIMÉTRICO DETERMINAÇÃO DA QUANTIDADE REAL DO ELEMENTO OU COMPOSTO QUIMICO POR MEIO DA ESTEQUIOMETRIA

11 IMPUREZAS INORGÂNICAS
MÉTODO GRAVIMÉTRICO PODE SER DIVIDIDO EM: PRECIPITAÇÃO VOLATILIZAÇÃO

12 IMPUREZAS INORGÂNICAS
O MÉTODO DE PRECIPITAÇÃO SEGUE A SEGUINTE ORDEM: PRECIPITAÇÃO FILTRAÇÃO LAVAGEM PESAGEM AQUECIMENTO

13 IMPUREZAS INORGÂNICAS
A SEPARAÇÃO: ADIÇÃO DE AGENTE PRECIPITANTE CONVERSÃO DO ÍON EM FORMA INSOLÚVEL NO MEIO SURGIMENTO DE FASES SEM PERDAS POR REDISSOLUÇÃO RECOLHIMENTO POR MEIOS FILTRANTES RECONVERSÃO OU NÃO DO ÍON NA SUA FORMA DE PESAGEM

14 IMPUREZAS INORGÂNICAS
A FILTRAÇÃO: PODE SER EFETUADA COM FUNIL DE VIDRO OU PORCELANA – FUNIL DE BÜCKNER, PAPEIS DE FILTRO E MEMBRANAS APROPRIADAS – POROS QUE ALCANÇAM 0,10M

15 IMPUREZAS INORGÂNICAS
O AQUECIMENTO: EM BANCADAS OU FORNO MUFLAS (TEMPERATURAS DE ºC) EXISTEM SAIS QUE ABSORVEM GRANDE QUANTIDADE DA ÁGUA ATMOSFÉRICA E NÃO PERMITEM COM ISSO A CORRETA MEDIDA DE SUAS MASSAS, BEM COMO PRECIPITADOS GELATINOSOS QUE ARRASTAM MUITA ÁGUA, E AO EVAPORAR, LEVA IMPRECISÃO À LEITURA DA MASSA DO PRECIPITADO.

16 IMPUREZAS INORGÂNICAS
POR ESTE MOTIVO É QUE ALGUNS PRECIPITADOS SÃO CONVERTIDOS EM OUTRAS ESPÉCIES QUÍMICAS. COMO REGRAS PARA EFETUAR A PESAGEM DE UM PRECIPITADO, CONSIDERA-SE:

17 IMPUREZAS INORGÂNICAS
COMPOSIÇÃO QUÍMICA PERFEITAMENTE CONHECIDA PESAGEM EM TEMPERATURA BAIXA E ESTÁVEL POSSUIR PARTÍCULAS DE DIMENSÕES QUE NÃO PASSEM PELO MEIO DE FILTRAÇÃO E QUE NÃO SEJAM DIMINUÍDAS NESSE PROCESSO.

18 IMPUREZAS INORGÂNICAS
VANTAGENS DESTE MÉTODO: FÁCIL EXECUÇÃO BOA REPROTUBILIDADE CUSTO BAIXO USO DE EQUIPAMENTOS SIMPLES

19 IMPUREZAS INORGÂNICAS
MÉTODO VOLUMÉTRICO (KARL FISCHER) REAÇÃO QUANTITATIVA – H2O E REAGENTE DE KARL FISCHER (SOLUÇÃO ANIDRA DE IODO E DIÓXIDO DE ENXOFRE DISSOLVIDOS EM PIRIDINA E METANOL). I2 + SO2 + 2H2O → 2 HI + SO3 3 C2H5N + I2 + SO2 + H2O C5H5NH+I- + C5H5N+-SO2-O- C5H5N+ -SO2-O- + CH3OH C3H5NHOSO2OCH3

20 IMPUREZAS INORGÂNICAS
O REAGENTE É PREPARADO DE MODO QUE SUA CAPACIDADE DE COMBINAÇÃO COM A ÁGUA É DETERMINADA PELA CONCENTRAÇÃO DE IODO NA SOLUÇÃO.EXISTEM VARIAS TÉCNICAS PARA A PREPARAÇÃO DO REAGENTE, MAS USUALMENTE NÃO VALE A PENA O TRABALHO DE PREPARÁ-LO, POIS PODE SER FACILMENTE ADQUIRIDO NO MERCADO.

21 IMPUREZAS INORGÂNICAS
É CONSTITUÍDO POR UMA MISTURA DE: IODO: 0,67 M DIÓXIDO DE ENXOFRE (SO2): 1,0 M PIRIDINA: 3,4 M MEIO: METANOL ANIDRO OBS.:SO2 E PIRIDINA DEVEM ESTAR EM EXCESSO, DE FORMA QUE A REAÇÃO SEJA PROPORCIONAL À QUANTIDADE DE IODO PRESENTE.

22 IMPUREZAS INORGÂNICAS
A GRANDE VANTAGEM DO USO: PODE SER EMPREGADO A AMOSTRAS DE NATUREZA DIVERSIFICADA, INCLUINDO LÍQUIDOS MAIS VOLÁTEIS QUE A ÁGUA.

23 IMPUREZAS INORGÂNICAS
DESVANTAGENS DO USO: TRABALHO DE PREPARÁ-LO SER PADRONIZADO DIARIAMENTE PRESENÇA DO METANOL EM EXCESSO CONFERE UMA CERTA INSTABILIDADE CUIDADO AO UTILIZAR KARL FISCHER - CONTAMINAÇÃO DO REAGENTE E DA AMOSTRA PELA UMIDADE ATMOSFÉRICA ALTO CUSTO E TOXICIDADE DOS REAGENTES

24 IMPUREZAS INORGÂNICAS
APLICAÇÕES: DETERMINAÇÃO DE ÁGUA LIVRE OU HIDRATAÇÃO EM COMPOSTOS ORGÂNICOS OU INORGÂNICOS, SÓLIDOS E LÍQUIDOS.O MÉTODO É ADEQUADO PARA A DOSAGEM DE ÁGUA EM UMA AMPLA FAIXA DE CONCENTRAÇÃO, ISTO É, DESDE PPM ATÉ ÁGUA PURA, LEVANDO-SE EM CONTA A ESCOLHA DO VOLUME DE AMOSTRA, A CONCENTRAÇÃO DO REAGENTE KARL FISCHER E O APARELHO EMPREGADO. 

25 IMPUREZAS INORGÂNICAS
O MÉTODO VOLUMÉTRICO DE KARL FISCHER PODE SER: DIRETO (TITULAÇÃO DIRETA) – PONTO FINAL: AMARELO PARA ÂMBAR. CÁLCULO DO TEOR DA UMIDADE: V X T/TE TE = TOMADA DE ENSAIO (OU AMOSTRA) V = VOLUME DO TITULANTE T = TÍTULO DO REAGENTE KARL FISCHER

26 IMPUREZAS INORGÂNICAS
INDIRETO (TITULAÇÃO POR RETORNO) – PONTO FINAL: ÂMBAR PARA AMARELO CÁLCULO DO TEOR DA UMIDADE: T [ V’- (VXR)] / TE T = TÍTULO DO REAGENTE DE KARL FISCHER V’ = VOLUME DO REAGENTE DE KARL FISCHER EM EXCESSO V = VOLUME CONSUMIDO DE SOLUÇÃO PADRÃO DE H2O R = VOLUME DE REAGENTE KF UTILIZADO NA PADRONIZAÇÃO DA SOLUÇÃO PADRÃO DE H2O

27 IMPUREZAS INORGÂNICAS
PADRONIZAÇÃO DO REAGENTE DE KARL FISCHER METANOL REAGENTE PADRÃO DE REFERÊNCIA

28 IMPUREZAS INORGÂNICAS
SOLUÇÃO PADRÃO DE ÁGUA (MÉTODO INDIRETO) DILUIR 2 ML DE ÁGUA EM 1000 ML DE METANOL TOMAR ALÍQUOTA DE ENSAIO DE 25 ML E PADRONIZAR COM REAGENTE DE KARL FISCHER. T = V X T / 25

29 IMPUREZAS INORGÂNICAS
TEOR DE SUBSTÂNCIAS VOLÁTEIS E NÃO VOLÁTEIS TEOR DE SUBSTÂNCIAS SOLÚVEIS E INSOLÚVEIS TOTAIS TEOR DE CINZAS TEOR DE CINZAS SULFATADAS TEOR DE CINZAS INSOLÚVEIS E ÁCIDO CLORÍDRICO

30 IMPUREZAS INORGÂNICAS
TEOR DE SUBSTÂNCIAS VOLÁTEIS E NÃO VOLÁTEIS VISA DETERMINAR A QUANTIDADE DE SUBSTÂNCIA VOLÁTIL ELIMINADA . TEOR DE CINZAS DETERMINAR RESÍDUOS DE SÓLIDOS INORGÂNICOS METÁLICOS

31 IMPUREZAS INORGÂNICAS
TEOR DE CINZAS SULFATADAS DETERMINAR RESÍDUOS SÓLIDOS INORGÂNICOS METÁLICOS, E A ADIÇÃO DE ÁCIDO SULFÚRICO CONFERE MAIOR PODER OXIDANTE TEOR DE CINZAS INSOLÚVIES E ÁCIDO CLORÍDRICO DETERMINAÇÃO DE RESÍDUOS DE SÓLIDOS INORGÂNICOS METÁLICOS COM ADIÇÃO DE ÁCIDOS SULFÚRICOS E CLORÍDRICOS; ESTE ELIMINA INTERFERÊNCIA DE METAIS COMO O SÓDIO E O POTÁSSIO.

32 IMPUREZAS INORGÂNICAS
ENSAIOS SEMIQUANTITATIVOS SÃO BASEADOS EM REAÇÕES QUÍMICAS QUE PRODUZEM TURBIDEZ OU MUDANÇAS DE COR VISUALMENTE DETECTÁVEL.

33 IMPUREZAS INORGÂNICAS
ENSAIOS SEMIQUANTITATIVOS ENSAIO LIMITE PARA CLORETOS ENSAIO LIMITE PARA SULFATOS ENSAIO LIMITE PARA AMONIA ENSAIO LIMITE PARA FERRO ENSAIO LIMITE PARA METAIS PESADOS ENSAIO LIMITE PARA ARSÊNIO

34 IMPUREZAS INORGÂNICAS
ENSAIO LIMITE PARA CLORETOS DETERMINA SE A AMOSTRA ULTRAPASSA UM VALOR MÁXIMO PERMITIDO DE ÍONS CLORETOS REAÇÃO COM NITRATO DE PRATA EM MEIO NÍTRICO CL- + AgNO AgCl + NO3-

35 IMPUREZAS INORGÂNICAS
ENSAIO LIMITE PARA SULFATOS DETERMINAR SE AMOSTRA ULTRAPASSA VALOR MÁXIMO PERMITIDO DE SULFATOS REAÇÃO COM CLORETO DE BÁRIO EM MEIO CLORÍDRICO. SO4- + BaCl BaSO4 + 2 Cl-

36 IMPUREZAS INORGÂNICAS
ENSAIO LIMITE PARA AMÔNIA DETERMINAR SE AMOSTRA ULTRAPASSA VALOR MÁXIMO PERMITIDO DE AMÔNIA ENSAIO LIMITE PARA FERRO DETERMINAR SE AMOSTRA ULTRAPASSA VALOR MÁXIMO PERMITIDO DE ÍONS FERRO.

37 IMPUREZAS INORGÂNICAS
ENSAIO LIMITE PARA METAIS PESADOS REAÇÃO COLORIMÉTRICA ENTRE IMPUREZAS METÁLICAS E SULFETO SE NÃO ULTRAPASSA LIMITES ESPECIFICADOS EM TERMOS DE mcg DE Pb+2 Pb+2 + Na2S PbS (COLOIDAL) + 2 Na+

38 IMPUREZAS INORGÂNICAS
ENSAIO LIMITE PARA ARSÊNIO CONVERSÃO DO ARSÊNIO EM ARSINA (AsH3) POR REDUÇÃO COM ZINCO E HCl COR AMARELA QUANDO REAGE COM PAPEL DE CLORETO DE MERCÚRIO COR VERMELHA EM SOLUÇÃO DE DIETIL CARBAMATO DE PRATA 2 AsH3 + HgCl Hg (AsH2)2 + 2 HCl

39 IMPUREZAS ORGÂNICAS AS IMPUREZAS ORGÂNICAS EM INSUMOS FARMACÊUTICOS DECORREM DE VÁRIAS FORMAS DE CONTAMINAÇÃO E BASICAMENTE PODEM SER DIVIDIDAS EM: INTRÍNSECAS EXTRÍNSECAS

40 IMPUREZAS ORGÂNICAS AS INTRÍNSECAS:
DECORRENTES PROCESSO DE DECOMPOSIÇÃO AS EXTRINSECAS: CONTAMINAÇÃO AMBIENTAL OU FALHAS EM PROCESSOS DE PURIFICAÇÃO – OBTENÇÃO DO PRODUTO

41 IMPUREZAS ORGÂNICAS COM RELAÇÃO A METODOLOGIA EMPREGADA NA DETERMINAÇÃO DE IMPUREZAS ORGÂNICAS, AS TÉCNICAS MAIS APLICADAS SÃO: HPLC CCD

42 IMPUREZAS ORGÂNICAS VANTAGENS DE TÉCNICAS DE SEPARAÇÃO:
BOA SELETIVIDADE BOA SENSIBILIDADE

43 IMPUREZAS ORGÂNICAS HPLC (HIGH PERFORMANCE LIQUID CHROMATOGRAFY) – CLAE BOA SELETIVIDADE BOA SENSIBILIDADE AMPLA APLICABILIDADE A PUREZA DA AMOSTRA SERÁ DETERMINADA EM FUNÇÃO DO PERFIL DO CROMATOGRAMA E SE OBSERVAM TANTO QUANTIDADE DE PICOS E A INTENSIDADE DOS MESMOS.

44 IMPUREZAS ORGÂNICAS CCD – CROMATOGRAFIA DE CAMADA DELGADA
TÉCNICA SIMPLES BAIXO CUSTO USADA NA AVALIAÇÃO DA PUREZA DE UMA DETERMINADA AMOSTRA NAS PLACAS DE CCD PODE-SE ESTIMAR O GRAU DE PUREZA EM FUNÇÃO DO NÚMERO DE MANCHAS E INTENSIDADE DELAS

45 IMPUREZAS ORGÂNICAS MÉTODOS ELETROANALÍTICOS UTILIZADOS EM ENSAIOS DE PUREZA: POTENCIOMENTRIA BOA SENSIBILIDADE VIABILIZAR DETERMINAÇÃO SELETIVA DE DIVERSOS ÍONS CONDUTOMETRIA BAIXO CUSTO FÁCIL OPERAÇÃO

46 IMPUREZAS ORGÂNICAS OUTROS MÉTODOS EMPREGADOS NA DETECÇÃO DE IMPUREZAS
DETERMINAÇÃO DA FAIXA DE FUSÃO POR TÉCNICAS CALORIMÉTRICAS DETERMINAÇÃO DO pH ROTAÇÃO ÓPTICA