POLÍMEROS EM SOLUÇÃO Polímeros em solução representa um sistema conveniente de estudo das propriedades macromolecular; Produção e controle da qualidade;

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1 POLÍMEROS EM SOLUÇÃO Polímeros em solução representa um sistema conveniente de estudo das propriedades macromolecular; Produção e controle da qualidade; Tipo de solvente – inflamabilidade, solução aquosa, tiner, etc. Determinação da massa molar – tamanho da cadeia polimérica;

2 Solubilidade Uma vez colocado num solvente, os polímeros dissolvem em vários passos. o solvente deve molhar o polímero: difusão do solvente pelo polímero - inchaço. Para polímeros de alto peso molecular, este processo pode levar várias horas, dependendo da dimensão da amostra, temperatura, e assim por diante.

3 Conformação da Cadeia em Solução
Rotação em torno da ligação simples; Ângulo de ligação e distancia interatômica; Conformação em novelo; Bom solvente ou temperatura alta – volume hidrodinâmico aumenta; Cadeia mais estendida. Solvente pobre ou baixa temperatura – volume hidrodinâmico diminui. Volume hidrodinâmico – medida entre os finais da cadeia Modelos estatísticos; Cadeia livremente ligada; cadeia com rotação tetraédrica livre; cadeia tetraédrica com movimento restrito

4 Parâmetro de solubilidade Solventes (1)

5 Solubilidade de Polímeros (2)

6 Quando a quantidade u for zero, significa que as forças estão equilibradas e a cadeia do polímero não distingue moléculas de solvente com as de outras cadeias poliméricas. Neste ponto as condições de mistura são simplificadas ocorrendo a uma dada temperatura- de Flory para um dado solvente. Quando u < 0 significa atração polímero-polímero (aproximação entre segmentos)  precipitação imediata (temperatura- > temperatura de trabalho) ; Quando u > 0 significa atração polímero-solvente (afastamento entre segmentos)  solubilidade (temperatura- < temperatura de trabalho) .

7 As condições theta (θ) Cadeias expandidas Cadeias se tornam ideais

8 Bom Solvente Aumenta as dimensões do novelo (“coil”).
O abaixamento da temperatura reduz o “poder" do solvente. Mudanças na dimensão do novelo afetam a viscosidade do polímero Temperatura de Flory- temperatura na qual a "pobreza" do solvente compensa exatamente o efeito do volume excluído.

9 Adição de um não solvente Evaporação do solvente
Mudança no  levando à precipitação dos polímeros menos estáveis; Evaporação do solvente Mudança do  levando a precipitação das cadeias de maior massa molar; Alteração da temperatura Atinge a região de separação de fase; Fracionamento por eluição com aumento da temperatura Separação dos diferentes tipos de cadeias (ramificadas / lineares e maiores)

10 Fracionamento de Polímeros
Na polimerização Larga distribuição de massas molares: MM  solubilidade O fracionamento se dá por precipitação de polímeros menos solúveis por meio da instabilização da solução (turbidez).