DEGRADAÇÃO TÉRMICA E PROCESSOS DE OXIDAÇÃO

Apresentação em tema: "DEGRADAÇÃO TÉRMICA E PROCESSOS DE OXIDAÇÃO"— Transcrição da apresentação:

1 DEGRADAÇÃO TÉRMICA E PROCESSOS DE OXIDAÇÃO

2 Reações de degradação térmica / oxidação
Presença de oxigênio Temperatura Estrutura do polímero

3 Polietileno menos estável que butadecano
PVC menos estável que 2,4,6 - tricloroheptano

4 Por que? Em virtude das suas longas cadeias, polímeros podem se quebrar em fragmentos moleculares menores As estruturas de polímeros comerciais são mais complexas do que suas fórmulas moleculares indicam

5 Sítios de iniciação: Irregularidades estruturais: - ramificações
- insaturações Grupos hidroperóxidos e carbonilas

6 Exemplos de irregularidades para PVC:
1. Ligações cabeça-cabeça

7 3. Insaturações terminais
2. Ramificações 3. Insaturações terminais

8 4. Impurezas

9 Estabilidade relativa de polímeros:
Estabilidade das ligações químicas: quanto mais forte a ligação química maior a estabilidade do polímero PTFE mais estável do que PE Polímeros com grupos aromáticos e ligações Si  O também são muito estáveis Rigidez da cadeia polimérica Exemplo a incorporação de anéis aromáticos induz um alto grau de rigidez e reduz a flexibilidade da cadeia Polímeros em escada (ladder) e em espirais também têm reduzida flexibilidade de cadeia e são muito estáveis (black orlon)

10 Reações de degradação:
Reações de despolimerização: a cadeia polimérica é quebrada de tal maneira a produzir estruturas similares ao polímero, mas com massa molecular menor (até monômero). Ex: PMMA Reação de eliminação: formação de fragmentos de baixa massa molecular (H2O, HCl) diferentes estruturalmente do polímero original Reações de substituição: a natureza química da unidade repetitiva é alterada