Massas Moleculares Médias

Apresentação em tema: "Massas Moleculares Médias"— Transcrição da apresentação:

1 Massas Moleculares Médias
e sua distribuição

2 MASSA MOLARES E SUA DISTRIBUIÇÃO EM POLÍMEROS
Alta massa molar As propriedades estão diretamente ligadas à massa molar; Polímero: MM superior a g/mol; Oligômero: 1000 < MM < 10000g/mol; Alta MM > g/mol. Na polimerização várias cadeias crescem independentes e terminam por instabilidade gerando uma distribuição de massas molares.

3 Massas moleculares médias.
Massa Molar Esta cadeia possui 200 unidades de repetição (meros) Mw = 5.600 Amostra de PE Comercial Mw= 1, Os polímeros sintéticos geralmente consistem numa mistura de várias cadeias com tamanhos diferentes Massas moleculares médias.

4 DISTRIBUIÇÃO DE TAMANHOS DE CADEIA

5 Massa molecular numérica média = Mn
ou Massa molar ponteral média = Mw ni – nº de moléculas de massa molecular Mi Wi – fração da massa das moléculas dentro de um mesmo intervalo de tamanho. Wi = ni Mi

6 Exemplo: Conjunto: 1 Elefante ( lb) + 4 mosquitos (1 lb cada)

7 20,5x104 Exemplo real: Considere uma amostra de polímero que contém:
1g de cadeias com massa molecular 2g de cadeias com massa molecular 3g de cadeias com massa molecular 20,5x104

8 alta polidispersividade
Quando Mw e Mn é pequena o polímero é monodisperso alta polidispersividade

9 Métodos de Determinação de Massas molares
Análise de grupos de finais de cadeia: Grupos diferentes detectáveis por métodos espectroscópicos ou por titulação quando o caso. Propriedades coligativas; Depende do número de moléculas em solução e não da sua constituição química; Elevação do ponto de ebulição: Abaixamento do ponto de fusão

10 Abaixamento da pressão de vapor:
Pressão osmótica: Depende da massa molar do polímero;

11 Cromatografia de Permeação em Gel – (SEC, GPC)
Fase estacionária: Copolímero de PS – divinilbenzeno com ligações cruzadas (5 ou 10 m)

12 Construção da curva de calibração:
Fase móvel: Solvente grau HPLC; Fluxo: 1mL/min; Temperatura: acima da ambiente; Padrões: PS (Ip baixo): 5000 a g/mol; Construção da curva de calibração: Utilização da parte útil ou cálculo automático

13 RELAÇÃO DE MARK-HOUWINK-SAKURADA
K, a = constantes específicas do conjunto polímero – solvente - temperatura

14 Espalhamento de Luz – cálculo da Mw
Relaciona a intensidade da luz espalhada em um dado ângulo com a concentração e o tamanho das moléculas i) Uma onda eletromagnética oscilante interage com os elétrons da partícula; ii) São gerados momento de dipolo oscilante (); iii) A magnitude de  é proporcional a polarizabilidade da partícula e a intensidade do campo; iv) Espalhamento elástico -  possui a mesma frequência da radiação excitante fotons espalhados com a mesma energia. Se o meio for homogêneo (cristais perfeitos) – o espalhamento tem interferências destrutivas em todas as direções (exceto na direção da propagação); Se o meio for heterogêneo (cristais imperfeitos, soluções poliméricas) – a radiação é espalhada em outras direções