Departamento de Química (FCUP) Centro de Investigação em Química (CIQ) Radicais Livres Carlos Corrêa Departamento de Química (FCUP) Centro de Investigação em Química (CIQ)
Radicais livres são partículas que possuem um (ou mais do que um) electrão desemparelhado numa orbital externa. Exemplos: H–C–H H–O Cl O=N O H Dióxido de azoto Cloro atómico Radical hidroxilo Radical metilo São partículas que possuem orbitais externas semipreenchidas.
Os radicais livres podem ser produzidos por homólise térmica, fotólise e processos redox. CH3–CH3 2 CH3 hn Fotólise: Br–Br 2 Br Processo redox: H2O2 + Fe2+ HO¯ + HO + Fe3+ Vamos analisar a reacção do dibromo com o tolueno iniciada por luz visível:
Trata-se de uma reacção em cadeia, iniciada pela fotólise da molécula Br2: luz Br2 2 Br Os átomos de bromo removem hidrogénio da cadeia lateral do tolueno, dando radicais benzilo: Br + H–Br + CH2– CH3– Os radicais benzilo removem um átomo de bromo de Br2, libertando Br que vai iniciar nova cadeia: CH2– + Br2 Br–CH2– + Br Reacção em cadeia
CLICAR Tolueno, protegido da luz Tolueno Adicionar Br2 Vai ser iluminado
Caracterização do HBr formado HBr extraído por H2O: Na presença de Ag+, Br¯ precipita como AgBr: Br¯(aq) + Ag+(aq) AgBr (s) A solução aquosa dá reacção ácida: HBr H+(aq) + Br¯(aq) H2O
Caracterização do HBr formado CLICAR
Camada orgânica (tolueno e produtos) Camada aquosa (HBr) Papel indicador Indicador universal
O HBr formado torna a solução ácida CLICAR
CLICAR Precipitação de AgBr
Reacção global: CH3– + Br2 Br–CH2– + HBr Brometo de benzilo O brometo de benzilo fica dissolvido no tolueno; podia separar-se por destilação fraccionada ou por cromatografia.
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