Adições à dupla ligação a) Hidrogenação Catalítica – conhecida como reação de Sabatier – Sanderens – serve como base para a produção de margarinas a partir de óleos vegetais. Ex.:

b) Adição de halogênios (Halogenação ) – alcenos adicionam halogênios produzindo dialetos vicinais Ex.:

Ordem de reatividade dos halogênios Cℓ2 > Br2 > I2 A reação com o F2, devido à alta reatividade do flúor, geralmente provoca a destruição do composto orgânico.

c) Adição de halogenidretos ( HCℓ, HBr, HI – hidro-halogenação )

d) Adição de água ( hidratação ) CH2 CH2 + HOH Ácidos CH2 CH2 alceno álcool

REGRA DE MARKOVNIKOV “ O hidrogênio (ou o grupo mais eletropositivo) se adiciona ao carbono que já está mais hidrogenado. ” Esse fato se observa em várias reações de adição à ligação dupla de alcenos superiores, isto é, de cadeia carbônica maior, tais como : Adição de água Adição de hidrácidos halogenados Adição de ácido sulfúrico, etc.

CH2 CH CH3 + I CH2 CH CH3 forma-se Br preferencial Ex.: propeno CH2 CH CH3 + I CH2 CH CH3 forma-se Br preferencial mente CH2 CH CH3 quase não Br é formado H H H

EFEITO KHARASCH A adição de HBr, em presença de peróxidos orgânicos , ocorre de forma inversa à Regra de Markovnikov; a este efeito denomina-se Efeito Kharasch: CH2 CH CH3 + HBr peróxidos CH2 CH CH3 quase não propeno Br se forma CH2 CH CH3 produto Br predominate H H H

Por que ? O mecanismo normal de adição à ligação dupla , C = C , é explicado como uma adição eletrofílica , já que a dupla ligação é um local rico em elétrons; isso atrai os íons positivos H+ dos reagentes HCℓ, HBr, HI, H2O, etc.. Daí a obediência à Regra de Markovnikov. No caso particular de a reação do HBr ocorrer em presença de um peróxido, o caminho ou mecanismo da reação será diferente : passamos a ter uma adição por radicais livres – um Br• que se forma numa primeira etapa em que o HBr reage com o peróxido.

Exercícios 01. Na reação do H2C = CH – CH3 com HCl há formação em maior quantidade do: a) 1-cloropropano. b) 2-cloropropano. c) 1,2-dicloropropano. d) 1,3-dicloropropano. e) 2,2-dicloropropano.

02. Fazendo-se hidrogenação catalítica do propeno, obtém-se: a) propino, cuja fórmula geral é CnH2n – 2. b) ciclopropano. c) propano. d) propadieno. e) 2-propanol.

03. O produto principal da reação: H2C = CH – CH3 + H2O → é um: a) álcool primário. b) álcool secundário. c) aldeído. d) ácido carboxílico. e) cetona.

04. Pode-se prever pela regra de Markovnikov que o produto da reação do 2-metil propeno com cloreto de hidrogênio é a substância: a) 2-cloro 2-metil propano. b) 1,1-dicloro 2-metil propano. c) 1-cloro butano. d) 1-cloro 2-metil propano. e) 2-cloro butano.

OXIDAÇÃO DOS ALCENOS 1. Oxidação branda: agente oxidante → solução aquosa diluída , neutra ou levemente alcalina, de permanganato de potássio : KMnO4 , que se decompõe , produzindo oxigênio : 2 KMnO4 + H2O 2 KOH + 2 MnO2 + 3 [ O ] O oxigênio formado atacará o alceno, formando um diálcool ou diol vicinal: H2C = CH2 + [O] H2C ─ CH2 OH OH etileno-glicol

2. Oxidação enérgica : agente oxidante → solução aquosa concentrada e ácida (em geral H2SO4), de permanganato ou dicromato de potássio : 2 KMnO4 + 3 H2SO4 K2SO4 + 2 MnSO4 + 3 H2O + 5 [O] mistura sulfomangânica Ou K2Cr2O7 + 4 H2SO4 K2SO4 + Cr2(SO4)3 + 4 H2O + 3 [O] mistura sulfocrômica O oxigênio formado atacará o alceno quebrando a molécula na altura da ligação dupla , produzindo ácido carboxílico e / ou cetona e / ou CO2

CH3 ─ CH = C ─ CH3 + 3 [O] H3C ─ C + O = C ─ CH3 CH3 OH CH3 ácido cetona CH3 ─ CH = CH2 + 5 [O] H3C ─ C + CO2 + H2O OH

É fácil perceber que o tipo de produto obtido depende do tipo de carbono existente na dupla ligação : Carbono primário → produz CO2 e H2O Carbono secundário → produz ácido carboxílico Carbono terciário → produz cetona Essa reação é muito importante, pois quebra a molécula do alceno em moléculas menores, as quais, sendo conhecidas, permitem a identificação do alceno inicial.

OZONÓLISE

COMBUSTÃO – OXIDAÇÃO EXTREMA A combustão é uma reação de oxirredução, em que o composto orgânico é o redutor e se denomina combustível, e o oxigênio (ou o ar) é o oxidante e se denomina comburente. Ex.: C2H6 + 7/2 O2 2 CO2 + 3 H2O combustão total ou completa Sendo uma oxidação extrema, produz o rompimento da cadeia carbônica e a transformação de seus átomos em outros compostos; O carbono produz C, CO ou CO2; O hidrogênio produz H2O; O nitrogênio produz NO ou NO2.

Quando há oxigênio em excesso, a combustão é total e completa : sempre produz CO2 e H2O. Quando começa a faltar o oxigênio, a reação é parcial ou incompleta, produzindo, então, CO ou C (negro de fumo) Ex.: C2H6 + 5/2 O2 2 CO + 3 H2O combustões parciais ou C2H6 + 3/2 O2 2 C + 3 H2O incompletas

01. Um alceno X foi oxidado energeticamente pela mistura sulfomangânica (KMnO4 + H2SO4). Os produtos da reação foram butanona e ácido metil propanóico. Logo, o alceno X é: a) 2-metil-3-hexeno. b) 3-metil-3-hexeno. c) 2,4-dimetil-3-hexeno. d) 2,5-dimetil-3-hexeno. e) 3,5-dimetil-3-hexeno.