UNIDADE 6 – GEOMETRIA MOLECULAR E

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1 UNIDADE 6 – GEOMETRIA MOLECULAR E
QUÍMICA GERAL UNIDADE 6 – GEOMETRIA MOLECULAR E TEORIA DAS LIGAÇÕES Prof. Cristian Berto da Silveira

2 UNIDADE 6 – MODELO VSPER E HIBRIDIZAÇÃO
Química Geral UNIDADE 6 – MODELO VSPER E HIBRIDIZAÇÃO Modelo da Repulsão por Pares de Elétrons da Camada de Valência (Modelo VSPER) O modelo VSPER auxilia na determinação da estrutura geométrica das moléculas. * Os pares de elétrons da camada de valência tendem a se orientar de maneira que a energia total da molécula seja mínima. * Os pares eletrônicos não compartilhados são mais volumosos do que os pares compartilhados. A repulsão é maior entre dois pares não compartilhados. * A força de repulsão diminui rapidamente com o aumento do ângulo de ligação entre os pares. No modelo VSPER as ligações e os pares de elétrons isolados se orientam de maneira que as repulsões elétron-elétron são as menores possíveis, enquanto que as atrações núcleo-elétron são as maiores.

3 Química Geral Molécula de Amônia NH3 Molécula de Água H2O Molécula de Metano CH4

4 Química Geral a) As interações químicas são fortes em 90o; b) As interações químicas são mais fracas em 120o; c) As interações químicas são mais fracas em 180o;

5 Química Geral Ex: Escrever a estrutura de Lewis para descobrir quantos pares de elétrons estão localizados ao redor do átomo central nas moléculas de Tricloreto de Arsênio AsCl3 e Tetrafluoresto de Enxofre: AsCl3 As (Z = 33) [Ar] 3d10, 4s2, 4p3 (5 elétrons na camada de valência – Camada N; Grupo 15) Cl (Z = 17) [Ar] 3s2, 3p5 (7 elétrons na camada de valência – Camada M; Grupo 17) O átomo de Arsênio (As) apresenta 4 pares de elétrons: - 3 pares compartilhados; - 1 par isolado; Portanto, Número Esteárico = 4 Número Esteárico: É definido como o número de pares de elétrons isolados ou não ao redor do Átomo Central.

6 Química Geral No modelo VSEPR as forças de repulsão estão descritas na seguinte ordem: PAR ISOLADO – PAR ISOLADO > PAR ISOLADO – PAR LIGANTE > PAR LIGANTE – PAR LIGANTE. SF4 S – 6 elétrons na camada de valência – Camada M; Grupo 16) F – 7 elétrons na camada de valência – Camada L; Grupo 17) O átomo de Enxofre (S) apresenta 5 pares de elétrons: - 4 pares compartilhados; - 1 par isolado; Portanto, Número Esteárico = 5

7 Qual a geometria das moléculas AsCl3 e SF4?
Química Geral Qual a geometria das moléculas AsCl3 e SF4? AsCl3 Arranjo Eletrônico - TETRAÉDRICO. Forma da Molécula - PIRÂMIDE TRIGONAL. Quadrado Planar os ângulos de repulsão são de 90 o. Tetraédrica os ângulos de repulsão são de 109,5o.

8 Química Geral SF4 Arranjo Eletrônico – BIPIRÂMIDE TRIGONAL Forma da Molécula – GANGORRA Posição Equatorial dois pares de elétrons com um ângulo de 90o Posição Axial três pares de elétrons com um ângulo de 90o

9 Química Geral Molécula SF4

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12 Química Geral Exercício: Qual o arranjo eletrônico e a forma da molécula IF5 e SO2. Molécula IF5: I – 7 elétrons na última camada – Grupo 17; F - 7 elétrons na última camada – Grupo 17; 6 pares de elétrons: 5 compartilhadas; 1 Isolado. Arranjo Eletrônico: Octaédrico Forma da Molécula: Pirâmide Tetragonal

13 Química Geral Molécula SO2: O – 6 elétrons na última camada – Grupo 16; S – 6 elétrons na última camada – Grupo 16; 3 pares de elétrons: 2 compartilhadas; 1 Isolado. Arranjo Eletrônico: Trigonal Planar Forma da Molécula: Angular

14 Química Geral Uma vez conhecida a estrutura da molécula fica fácil prever se ela é polar ou não. Estrutura Linear: Molécula Apolar AX2 Estrutura Linear: Molécula Polar AXY Estrutura Angular: Molécula Polar AX2E2

15 Química Geral Estrutura Pirâmide Trigonal: Molécula Polar AX3E Estrutura Trigonal Plana: Molécula Apolar AX3 Estrutura Bipirâmide Trigonal: Molécula Apolar AX5

16 Química Geral Estrutura Octaédrica: Molécula Apolar AX6 Estrutura Bipirâmide Trigonal: Molécula Polar AX4Y

17 Química Geral Estrutura Tetraédrica: Molécula Apolar AX4 Estrutura Tetraédrica: Molécula Polar AX3Y

18 1. Teoria da Ligação pela Valência
Química Geral TEORIA DAS LIGAÇÕES Existem quatro modelos de descrição de Ligações Químicas Covalentes. 1. Teoria da Ligação pela Valência; 2. Teoria do Orbital Molecular; 3. Teoria do Campo Cristalino; 4. Teoria do Campo Ligante; 1. Teoria da Ligação pela Valência Esta teoria considera que quando um par de elétrons forma uma ligação, os orbitais atômicos de cada átomo permanecem inalterados e o par de elétron ocupa um orbital em cada um dos átomos simultaneamente

19 Química Geral 1. Ligações Sigma (σ) Molécula de H2 H (Z = 1) – 1s1. Um elétron no orbital (s) e, segundo a mecânica Quântica o orbital s descreve uma orbita esférica. Ligação σ- s - s Orbital Atômico Orbital Molecular - σ

20 Química Geral As ligações tipo (σ) ocorrem nas moléculas de haletos de hidrogênio (HF, HCl, HBr e HI). Ligação σ- s - p Orbital Atômico Orbital Molecular Para a molécula Cl2 σ

21 Formação de Três Ligações:
Química Geral Para a molécula N2 N (Z = 7) – 1s2, 2s2, 2p3 1 1s 2s 2p 1 N (Z = 7) – 1s2, 2s2, 2p3 px py pz π σ Formação de Três Ligações: 1 Ligação σ 2 Ligações π

22 Química Geral LIGAÇÕES SIMPLES: São ligações que ocorrem no mesmo eixo. - Ligações σ s - s: Entre dois orbitais s; - Ligações σ s - p: Entre dois orbitais, um s e um p; - Ligações σ p - p: Entre dois orbitais p; LIGAÇÕES DUPLAS: - 1 Ligação σ: Ocorre no mesmo eixo; - 1 Ligação π: Ocorre em eixos paralelos; LIGAÇÕES TRIPLAS: - 1 Ligação σ: Ocorre no mesmo eixo; - 2 Ligações π: Ocorrem em eixos paralelos; A TEORIA DA LIGAÇÃO PELA VALÊNCIA NÃO CONSEGUE EXPLICAR COMO OCORRE A FORMAÇÃO DA MOLÉCULA CH4.

23 Química Geral ORBITAL HÍBRIDO sp3 Exemplo: Determinar o orbital molecular para a molécula de metano (CH4). C (Z = 6) – 1s2, 2s2, 2p2 (4 elétrons na última camada) 1 Existe a possibilidade de realizar duas ligações covalentes. Quando ocorre a adição de uma pequena energia o elétron do orbital 2s excita-se e passa para o orbital 2p, pois a energia é maior para manter o elétron emparelhado no orbital 2s. Desta forma, o átomo de carbono pode realizar as quatro ligações para formar a molécula de CH4. Este fenômeno é chamado de HIBRIDIZAÇÃO. ORBITAL HÍBRIDO sp3 1 H (Z = 1) – 1s1 (1 elétrons na última camada) 1 4 Ligações com o H.

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28 Química Geral Na molécula de metano ocorrem quatro ligações covalentes entre o átomo de carbono e quatro átomos de hidrogênio. Ligações σ s – sp3.

29 Química Geral ORBITAL HÍBRIDO sp2 Exemplo: Determinar o orbital molecular para a molécula de BH3. B (Z = 5) – 1s2, 2s2, 2p1 (3 elétrons na última camada) 1 Existe a possibilidade de realizar apenas uma ligação covalente. Com a formação do Hibrido sp2 existe a possibilidade da realização de três ligações covalentes. ORBITAL HIBRIDO sp2 1 H (Z = 1) – 1s1 (1 elétrons na última camada) 1 3 Ligações com o H.

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33 Química Geral Na molécula de BH3 ocorrem três ligações covalentes entre o átomo de boro e três átomos de hidrogênio. Ligações σ s – sp2.

34 Química Geral ORBITAL HÍBRIDO sp Exemplo: Determinar o orbital molecular para a molécula de BeH2. Be (Z = 4) – 1s2, 2s2 (2 elétrons na última camada) 1 Não existe a possibilidade de realizar ligações covalentes. Com a formação do Hibrido sp2 existe a possibilidade da realização de três ligações covalentes. ORBITAL HIBRIDO sp H (Z = 1) – 1s1 (1 elétrons na última camada) 2 Ligações com o H. 1 1

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37 Química Geral Na molécula de BeH2 ocorrem duas ligações covalentes entre o átomo de berílio e dois átomos de hidrogênio. Ligações σ s – sp.

38 Química Geral ORBITAL HÍBRIDO dsp3 e d2sp3 O orbital d é utilizado quando o átomo central tem que acomodar cinco ou mais pares de elétrons. Ocorre a expansão a regra do octeto. P - 1 3s2 3p3 3d HIBRIDIZAÇÃO dsp3 Molécula PCl5 5 x Cl - 1 3s2 3p5 P - 1 3s1 3p3 3d

39 Química Geral Orbital resultante do somatório dos orbitais s, px, py, pz e dxy

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41 Química Geral HIBRIDIZAÇÃO d2sp3 S - 1 3s2 3p4 3d Molécula SF6 6 x F- 1 3s2 3p5 S - 1 3s1 3p3 3d2

42 Química Geral Orbital resultante do somatório dos orbitais s, px, py, pz, dyz e dxy

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44 2 Linear sp 3 Trigonal Planar sp2 4 Tetraédrico sp3 5
Química Geral Tabela de Hibridizações: No de Orbitais Atômicos Combinados Arranjo Eletrônico Tipo de Hibridização No de Orbitais Híbridos ao Redor do Átomo Central 2 Linear sp 3 Trigonal Planar sp2 4 Tetraédrico sp3 5 Bipirâmide Trigonal dsp3 6 Octaédrico d2sp3

45 Química Geral RESUMO Os orbitais híbridos fornecem um modelo conveniente para usar a Teoria da Ligação pela Valência para descrever as ligações covalentes em moléculas cuja as geometrias estão em conformidade com os arranjos previstos pelo modelo VSEPR. Passos utilizados para auxiliar na determinação dos orbitais híbridos em uma ligação: 1. Desenhar a estrutura de Lewis para molécula ou íon; 2. Determine o arranjo utilizando o modelo VSEPR; 3. Especifique os orbitais híbridos necessários para acomodar os pares de elétrons compartilhados; Exercício: A partir da fórmula molecular descrever a Estrutura de Lewis, o Arranjo Eletrônico, a Geometria da Molécula e a Hibridização (TLV): a) BeF2 b) SO3 c) NH3 d) BrF3 e) ClF5

46 2. Teoria do Orbital Molecular
Química Geral 2. Teoria do Orbital Molecular A Teoria dos Orbitais Moleculares foi desenvolvida no final dos anos 20, com o objetivo de explicar os fenômenos que algumas moléculas apresentavam e que não puderam ser explicados pela Teoria da Ligação pela Valência, como por exemplo, o fato da molécula de O2 ser PARAMAGNÉTICA (elétrons desemparelhados) e não DIAMAGNÉTICA (elétrons emparelhados), conforme definido por Lewis, abordado pela Teoria da Ligação pela Valência. Propriedade Magnética do O2 líquido.

47 Química Geral A principal diferença entre a Teoria da Ligação Pela Valência (TLV) e a Teoria do Orbital Molecular (TOM) é que a TLV assume, como a proposta de Lewis, que os elétrons e uma ligação estão localizados entre dois átomos ligados, enquanto que a TOM assume que os elétrons pertencem a molécula como um todo. Pela TOM os elétrons ocupam orbitais chamados de ORBITAIS MOLECULARES, que se espalham por toda a molécula. Os ORBITAIS MOLECULARES são construídos a partir da SUPERPOSIÇÃO de orbitais atômicos pertencente a camada de valência dos átomos presentes na molécula. Como os Orbitais Atômicos são definidos como funções de onda, quando eles sofrem uma Interferência Construtiva ocorre o surgimento dos Orbitais Ligantes. Quando esta Interferência for Destrutiva ocorre o surgimento de Orbitais Antiligantes.

48 Orbitais Moleculares do H2
Química Geral Orbitais Atômicos do H Orbitais Moleculares do H2 Energia 1s σ1s* σ1s Nó ORBITAIS MOLECULARES SIGMA σ1S - Orbital Molecular Ligante σ1S* - Orbital Molecular Antiligante Nos Orbitais Moleculares Ligantes, de menor energia, encontra-se uma elevada densidade eletrônica, ou seja, região onde existe a probabilidade de se encontrar o elétron. Já os Orbitais Moleculares Antiligantes apresentam elevada energia e os elétrons encontrados nessa região não contribuem para a formação da ligação química.

49 σ1s* – Orbital Antiligante
Química Geral Diagrama do Orbital Molecular para Molécula de H2 Energia Energia Orbital Atômico Orbital Molecular σ1s* Átomo de H Átomo de H 1 1 H (Z = 1 ) – 1s1 H (Z = 1 ) – 1s1 1 1 σ1s σ1s – Orbital Ligante σ1s* – Orbital Antiligante

50 Química Geral Ordem de Ligação (O.L): É o número de ligações que unem um par específico de átomos. O.L 2 n – n* = n – número de elétrons ligantes; n* - número de elétrons antiligantes. Desta forma a ordem de ligação para a Molécula de H2 é: O.L 2 n – n* = O.L 2 2 – 0 = O.L = 1

51 σ1s* – Orbital Antiligante
Química Geral Diagrama do Orbital Molecular para Molécula de He2 Energia Energia Orbital Atômico Orbital Molecular 1 σ1s* Átomo de H Átomo de H 1 1 1 1 He (Z = 1 ) – 1s2 He (Z = 1 ) – 1s2 1 σ1s σ1s – Orbital Ligante σ1s* – Orbital Antiligante

52 Química Geral Desta forma a ordem de ligação para a Molécula de He2 é: O.L 2 n – n* = O.L 2 2 – 2 = O.L = 0 Exemplo: Demostrar a formação da molécula de O2 a- Segundo Lewis para O2: O (Z = 8) 1s2, 2s2, 2p4 1 b- Segundo Teoria da Ligação pela Valência: - Segundo Lewis a molécula de Oxigênio é DIAMAGNÉTICA

53 Química Geral c- Segundo Teoria do Orbital Molecular: 2s 2p Energia Oxigênio 2sσ 2sσ* 2pσ 2pσ* 2pπ 2pπ* Orbital Atômico Orbital Molecular

54 Química Geral Desta forma a ordem de ligação para a molécula de O2 é: O.L 2 n – n* = O.L 2 8 – 4 = - Ordem de Ligação é igual a 2 e o Oxigênio é PARAMAGNÉTICO;

55 Química Geral 3. Teoria do Campo Cristalino: Esta teoria e aplicada a complexos formados por metais que utilizam os orbital d para formar as ligações químicas. Foi desenvolvida para explicar a formação das cores nos compostos sólidos, particularmente o rubi, que obtém a sua cor dos íons Cr3+. 4. Teoria do Campo Ligante: Esta teoria também é aplicada a complexos formados por metais que utilizam os orbital d para formar as ligações químicas. Ela descreve as ligações nos complexos em termos de orbitais moleculares construídos pelos orbitais d, do átomo do metal e pelos orbitais dos ligantes.

56 Energias Médias de Dissociação de Ligação (kJ.mol-1)
Química Geral FORÇAS DAS LIGAÇÕES A força de uma ligação entre dois átomos é medida pela sua Energia de Dissociação: quanto maior a Energia de Dissociação, mais Forte a Ligação. Ligações Energias Médias de Dissociação de Ligação (kJ.mol-1) H2 424 N2 932 O2 484 CO 1062 F2 146 Cl2 230 Br2 181

57 LIGAÇÕES INTERMOLECULARES
Química Geral LIGAÇÕES INTERMOLECULARES As fases da matéria incluem três estados físicos: SÓLIDO, LÍQUIDO e GASOSO

58 Química Geral Muitas substâncias têm mais de uma fase: Exemplo: ÁGUA

59 As forças intermoleculares são responsáveis pelas junção das moléculas
Química Geral Exemplo: Carbono Carbono Grafite Carbono Diamante As fases Sólidas e Líquidas formam as FASES CONDENSADAS. As forças intermoleculares são responsáveis pelas junção das moléculas

60 Química Geral Dentre as principais forças de interação entre as moléculas destacam-se: 1. Íon – Íon; 2. Íon – Dipolo; 3. Dipolo – Dipolo; 4. London; 5. Ligações de Hidrogênio; 6. Ligações Metálicas; 1. As Forças Íon – Íon Os íons empilham-se em estruturas cristalinas regulares. Os sólidos iônicos apresentam alto ponto de fusão, ebulição e são quebradiços. As interações entre íon-íon são extremamente fortes e aumentam quando os íons são pequenos e altamente carregados.

61 Química Geral Cloreto de Sódio (NaCl)

62 Química Geral 2. As Forças Íon – Dipolo As interações Íon-Dipolo ocorrem quando temos um composto iônico dissolvido em compostos polares. Elas são fortes para íons pequenos altamente carregados. Uma consequência é que cátions pequenos, altamente carregados, estão frequentemente hidratados. Os átomos de Li+ e Na+ normalmente formam sais hidratados, enquanto que os demais átomos do grupo I, K+, Rb+ e Cs+ formam sais anidros, ou seja, livres de água. Os sais de amônio (NH4+), normalmente, formam siais anidros.

63 Química Geral Exemplo: Os cátions de Bário (Ba) e Potássio (K) apresentam raios similares (136 pm para o Ba2+ e 138 pm K +). Os sais de K não são hidratados, entretanto, os sais de Ba são frequentemente hidratados. Esta diferença ocorre devido a maior carga do íon Ba2+. - Cloreto de Potássio – KCl são sais anidros; - Cloreto de Bário – BaCl2.2H2O são sais hidratados; O átomo de Lantânio, vizinho do átomo de Bário, é menor (raio 122 pm) e apresenta carga maior (La3+), desta forma, podemos esperar que ele apresente interações íon – dipolo forte, consequentemente. Portanto este elemento forma sais hidratados. - Nitrato de Lantânio Hexa-hidratado - La(NO3)3.6H2O; - Sulfato de Lantânio Hepta-hidratatado – La2(SO4)3.9 H2O;

64 3. As Forças Dipolo – Dipolo
Química Geral 3. As Forças Dipolo – Dipolo As interações Dipolo-Dipolo ocorrem entre moléculas polares estacionárias, a atração se dá entre as cargas parciais de suas moléculas. As interações Dipolo-Dipolo são as mais fracas do que as interações entre íons e caem rapidamente com a distância, especialmente nas fases líquidas e gasosa. δ+ δ-

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66 Química Geral 4. As Forças de London As forças de London são sempre atrativas, esta interação é a única explicação para a atração entre as moléculas apolares. As forças de London existem quando ocorrem a atração entre dipolos elétricos instantâneos em moléculas vizinhas e agem entre todos os tipos de moléculas, suas forças aumentam com o número de elétrons em uma molécula. As forças de London são as responsáveis por manter as moléculas de hidrocarbonetos juntas. Esta interação é responsável por manter a gasolina líquida a temperatura ambiente. Agora é possível entender porque os halogênios variam de gases (F2 e Cl2) a líquido (Br2) e sólido (I2), à temperatura ambiente. Nestas moléculas aumentamos o número de elétrons, consequentemente, ocorre o aumento das forças de London neste grupo.

67 Química Geral O efeito das forças de London fica claro quando comparamos as moléculas de metano (CH4) e tetracloreto de carbono (CCl4). A intensidade das interações de London surpreende quando substituímos os átomos de hidrogênio das moléculas de metano pelos átomos de cloro, que são mais pesados e consequentemente apresentam um maior número de elétrons para formar o tetracloreto de carbono. O ponto de ebulição da molécula de metano é -161 oC e o tetracloreto de carbono, que possui mais elétrons e é líquido a temperatura ambiente ebule a 77 oC. O tetrabromometano (CBr4) é sólido a temperatura ambiente. C H C Cl

68 5. A Ligação de Hidrogênio
Química Geral 5. A Ligação de Hidrogênio Nas ligações de hidrogênio, que também são chamadas de pontes de hidrogênio, os átomos de hidrogênio estão ligadas a átomos de oxigênio, nitrogênio e flúor, são os tipos mais fortes das forças intermolecular. Para H2O Pontes de Hidrogênio

69 Espécies que Interagem
Química Geral Forças Interiônicas e Intermoleculares Tipo de Interação Energia Típica kJ.mol-1 Espécies que Interagem Íon – Íon 250 Somente íons Íon – Dipolo 15 Íons e moléculas polares Dipolo – Dipolo 2 0,3 Molécula polares estacionárias Molécula polares rotando London Todos os tipos de moléculas Pontes de Hidrogênio 20 N, O, F; a ligação é o átomo de H Compartilhado

70 Bronze – Liga de Cobre e Estanho
Química Geral 6. Ligação Metálica As ligações metálica ocorre entre dois átomos de metais. Nessa ligação todos os átomos envolvidos perdem elétrons de suas camadas mais externas, que se deslocam mais ou menos livremente entre eles, formando uma nuvem eletrônica. Esta nuvem eletrônica é conhecida como mar de elétrons. Bronze – Liga de Cobre e Estanho Latão – Liga de Cobre e Zinco As ligas metálica são misturas de metais formulados para formar um composto com as propriedades desejadas. Geralmente uma liga é mais dura e resistente do que um metal puro, mas tem menor condutividade.