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Soluções Eletrolíticas
Lei limite de Debye- Hückel
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Insuficiência da Teoria de Arrhenius
Não considera possíveis interações eletroestáticas entre os íons O solvente representa um meio inerte sem participação nos processos que envolvem os íons Teoria que se aplica somente para os Eletrólitos fracos: Concentração iônica tão pequena que as interações interiônicas são de pouca influência
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Lei limite de Debye- Hückel
Idéia Principal - + + Atmosfera iônica en volta de cada íon + -
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Atmosfera iônica - + + + -
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Modelo para as propriedades do Íon
+ Propriedade de uma partícula neutra Propriedade do Íon Desvio em relação a uma espécie neutra Efeito da carga
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Expressão do potencial químico do Íon
atividade = molalidade + efeito da carga a = m = o + RT Ln a = o + RT Ln m = o + RT Ln m + RTLn = ´ RT Ln Propriedade de uma espécie neutra Desvio devido à presença de cargas
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= o + RT Ln m + RTLn = ´ RT Ln ´: potencial químico de uma solução ideal diluída de mesma molalidade do que a solução iônica ´ = o + RT Ln m
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Coeficiente de atividade médio
= o + RT Ln m + RTLn + - Espécies Iônicas - = -´+ RT Ln - + = +´+ RT Ln + : Coeficiente de atividade médio i = io + RT Ln mi + RTLn Quantificar
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Teoria da atração interiônica Debye-Hückel (1923)
Atmosfera iônica +Ze - Valência dos íons Concentração iônica I Força Iônica
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Força Iônica I (Lewis e Randall 1921)
Valência dos íons Concentração iônica Contribuição das interações elétricas: RTLn A: Cte característica do solvente Cuidado logaritmo decimal ! Temperatura Cte dielétrica
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Equação de Debye-Hückel
Caso de soluções aquosas a 25o C A = 0,509 Para uma espécie iônica
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Cuidado logaritmo Decimal
i = io + RT Ln mi + RTLn Cuidado logaritmo Decimal ! Cuidado logaritmo Natural Determinação de a partir de :
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Eletrólito 1 - 1 MA M + + A- Número total de íons = + + - = 2
Coeficiente de atividade médio Molalidade média m Atividade média a
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Lei LIMITE de Debye-Hückel
Equação linear reta Teoria Debye-Hückel Valor experimental Válida para soluções diluídas m < 0,01
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Para soluções mais concentradas:
Lei Limite
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