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PublicouMicaela Bastos Alterado mais de 9 anos atrás
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LARHCO Opções de Uso e Lucratividade do Produtor de Glicerina
Claudio J. A. Mota Instituto de Química e INCT Energia e Ambiente Universidade Federal do Rio de Janeiro
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LARHCO B 3 - Obrigatório B 4 - Obrigatório B 5 - Obrigatório 2008 2009
2010
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LARHCO B4 (2009) excedente de 210 mil ton glicerina
B5 (2010) execedente de 260 mil ton glicerina Fonte: Química & Derivados, Julho 2009 Mercado brasileiro de glicerina: 30 mil ton/ano Fonte: ABIQUIM
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LARHCO 65% vindo de biodiesel em 2010 4
5
Fonte: Promar International
LARHCO Fonte: Promar International
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LARHCO metanol óleo Transesterificação Catalisador Biodiesel (FAME)
Fase Glicerinosa Metanol Glicerina Bruta Glicerina Loira
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LARHCO Glicerina Bruta Catalisador Alcalino
Sais de ácido graxo (sabão) MAG e DAG (transesterificação incompleta) Metanol Água
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LARHCO Glicerina Loira Cloreto de sódio e outros sais Água Metanol
Teor de 80-85% de glicerina
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Necessidade de novas utilizações para glicerina
LARHCO Necessidade de novas utilizações para glicerina
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Glicerina de produção de biodiesel
LARHCO Alimentação animal Geração de energia Glicerina de produção de biodiesel Recuperação de poços de petróleo “Blends” com fibras e polímeros Transformação química
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LARHCO 2,612 Å 2,059 Å C&EN 2009, vol 87, number 22, pages16-17
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LARHCO Reforma glicerol Gás de síntese C3H8O3 3 CO + 4 H2 shift H2
glicerina Fischer-Tropsch Querosene Gasolina Diesel R. R. Soares, D. A Simonetti, J. A Dumesic Angew. Chem. Int. Ed. 2006, 45, 3982 12
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LARHCO Processo EPICEROL Resinas epóxi Tratamento de papel
Tratamento de água Borrachas
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LARHCO Processo EPICEROL Solvay Planta piloto na França
Redução do consumo de água Redução de resíduos clorados Redução no consumo de cloro Matéria-prima renovável Planta piloto na França Planta industrial em construção na Tailândia ton/ano
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LARHCO Hidrogenólise de Glicerol Cat Ni, Ru, Pd over C, Al2O3
T = oC, P = atm
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LARHCO Dow Propyleneglycol renewable (PGR) – menor consumo água
Hunstman Planta industrial 40 mil ton/ano nos EUA Ashland/Cargill Planta industrial 65 mil ton/ano nos EUA Aditivos anti-congelante e anti-evaporação Fibras sintéticas (poliésteres) Espumas de poliuretanas
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Produção mundial 1 milhão toneladas/ano
LARHCO Rota tradicional propilenoglicol Óxido de propileno Propileno glicol Propeno Produção mundial 1 milhão toneladas/ano
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LARHCO 1,3-Propanodiol SHELL 1,3 PD
Clostridium butírico 27 C, 8-12 h SHELL Ácido tereftálico + 1,3 PD CORTERRA (PTT)
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Sem produção industrial no Brasil
LARHCO Rota industrial Propeno Acroleína Ácido acrílico Sem produção industrial no Brasil Petrobras – Elekeiroz
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LARHCO Usos ácido acrílico Resinas superabsorventes (fraldas) Tintas
Adesivos Tinta para impressora Construção civil Objetos decorativos
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glicerol ácido acrílico
LARHCO Desidratação do Glicerol acroleína Ácido acrílico Rota direta glicerol ácido acrílico
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LARHCO Cadeia do plástico
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Destilação atmosférica
LARHCO Propeno via fóssil Petróleo Nafta Propeno Destilação atmosférica Craqueamento Condensação Pirólise GN Propeno Propano
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Podemos desenvolver uma rota inversa?
LARHCO Glicerina Sintética Rota em desativação Biodiesel Uma unidade industrial Dow Podemos desenvolver uma rota inversa?
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LARHCO Catalisador proprietário Processo contínuo
Alta conversão e seletividade WO A1 conversão 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 Seletividade (%) Tempo de reação (min) Conversão Metano Etano Propeno propeno propano CH4 + etano
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LARHCO Petróleo nafta plásticos Áçucares etanol plásticos
Óleos Vegetais glicerina plásticos C. J. A. Mota, C. X. da Silva, V. L. C. Gonçalves Quim. Nova 2009, 32, 639 C. Mota, Periódico Tchê Química 2006 (3) 26. Gliceroquímica: A Petroquímica Renovável
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LARHCO Compostos oxigenados em combustíveis Reduzem emissão de CO
Aumentam octanagem Reduzem particulados no diesel 52 % em átomos de oxigênio
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LARHCO
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LARHCO Propriedades de fluxo a frio ASTM – D 97 PI 0806066-5 (Brasil)
Combustível % éter Ponto de congelamento Ponto de fluidez B 100 (SOJA) - -5 B100 + éter glicerina/etanol 0,5 -2 -10 29
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LARHCO PI (Brasil) Mota, C. J. A., Silva, C. X. A.; Rosenbach, N.; Costa, J. Silva, F.. Energy Fuels 2010, 24, 2733 30
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LARHCO Produto ponto de fluidez (oC) Biodiesel de sebo 18
Biodiesel de sebo + 1% acetal Biodiesel de sebo + 5% acetal Silva, P. H., Gonçalves, V. L. C., Mota, C. J. A. Bioresour. Technol. 2010, 101, 6225.
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LARHCO kerobit kerobit
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TEMPO DE INDUÇÃO (horas)
LARHCO kerobit Estabilidade oxidativa Rancimat MÉTODO EN 14112 AMOSTRA % TEMPO DE INDUÇÃO (horas) B 100 (SOJA) - 6,8 B100 + BHT 0,5 13,1 B100 + Acetal glicerina/anisaldeído 1,0 18,2
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LARHCO cosméticos perfumes plastificante
industria alimentícia e farmacêutica Triacetina pe = 258 oC pf = -78 oC Aditivo anti-congelante para biodiesel 34
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LARHCO Amberlyst-15 Ácido nióbico conversão mono mono di acetol tri
V. L. C. Gonçalves, B. P. Pinto, J. C. Silva, C. J. A. Mota Catal. Today 2008, , 673 35
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LARHCO Solvente Monomero na síntese de policarbonatos Lubrificante
Matéria-prima para pesticidas
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LARHCO PI 0706121-8 Recuperação do CDI Temperatura ambiente
15 minutos de reação PI Recuperação do CDI
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LARHCO 38
39
LARHCO
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LARHCO GLICERINA
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LARHCO Prof. Claudio J. A. Mota IQ-UFRJ Tel: 21-25900990 - r 225
Obrigado
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