Introdução a Química de Coordenação Aula Giovana Gioppo Nunes nunesgg@ufpr.br

Extração de metais e hidrometalurgia Propriedades ópticas Catálise Medicina e biologia Importância do estudo Extração de metais e hidrometalurgia Propriedades magnéticas

O que é um metal de transição? Bloco d  Metais de transição Bloco f  Elementos de transição interna

Estados de oxidação

Contração dos lantanídeos

O que é um composto de coordenação Ion central (ácido de Lewis) circundado por um conjunto de ligantes (bases de Lewis) Ligante doa dois elétrons aos orbitais “d” do metal formando uma ligação química

Exemplo Lewis base: [Co(NH3)6]3+ Lewis acid: Co3+ Regras para escrever As fórmulas Lewis acid: Co3+ O número de ligantes em torno do átomo central é determinado pelo número de cooordenação.

Numero de Coordenação 5 Pouca diferença de energia entre as formas. O [Ni(CN)5]3- pode se apresentar na duas formas. Em solução, estes complexos são altamente fluxionais (contercer em diferentes formas)  Pseudo-rotação de Berry.

Nomenclatura

Types of Ligands: Ethylenediaminetetraacetate ion (EDTA): a polydentate chelating ligand

Ligantes bidentados (en)

Ligantes com mais de um átomo doador

Ligantes com mais de um átomo doador

EDTA

EFEITO QUELATO • complexos mais estáveis são formados com agentes quelantes do que com o número equivalente de ligantes monodentados. Aumento da entropia = Labilidade do ligante monodentado comparado ao quelato. Agentes seqüestradores são agentes quelantes que são usados para a remoção de íons metálicos não necessários.

Isomers

n-butyl & t-butyl alcohol in gc experiment [Cr(H2O)6]Cl3 vs. nitro n-butyl & t-butyl alcohol in gc experiment [Cr(H2O)6]Cl3 vs. [Cr(H20)5Cl]Cl2·H20 nitrito

Try MX3Y3 cis (adjacent) trans (across) trans cis square planar octahedral

Molecules can have mirror images !!!! Square planar - no Tetrahedral - yes mirror mirror image A B ＼ ／ C ⋰ ➘ C D B A ＼ ／ C ⋱ D C ➘ Flip to align A and B A B ＼ ／ C ⋰ ➘ C D A B ＼ ／ C ⋰ ➘ D C Try to superimpose - impossible Keep the same

Z | X X | Z Z |➘Y Y |➘Z Z | Y Z |➘X Octahedral also has optical isomers!!! MX2Y2Z2 & MXYZABC 180 mirror X Z | X ⋱ Fe⋰ Z |➘Y Y X X | Z ⋱ Fe⋰ Y |➘Z Y ➘ ➘ Flip around X-Fe-Y axis to align Z ligands Superimpose? X Z | Y ⋱ Fe⋰ Z |➘X Y Again impossible ➘ Ligand Exchange is Labile – nullifies effect