Aminas

Introdução Derivados orgânicos da amónia Muitos são biológicamente activos.

Classes de aminas Primárias (1): uma ligação C-N, 2 ligações N-H. Secundárias (2): duas ligações C-N, 1 ligação N-H. Tertiárias (3): três ligações C-N, nenhuma ligação N-H. Quaternária (4): quatro ligações C-N, azoto tem uma carga formal positiva.

Nomes IUPAC Nome é baseado na cadeia de carbono mais comprida. -a do alcano é substituido por -amina. Substituintes no azoto têm o prefixo N-. 3-bromo-1-pentanamina N,N-dimethyl-3-hexanamina

Aminas Aromaticas Grupo amina está ligado ao anel de benzeno. O composto mais familiar é a anilina N,N-dimetilanilina 4-metilanilina ou p-toluidina anilina

Estrutura das Aminas Azoto tem uma hibridação sp3 com o par de electrões não partilhado em uma orbital sp3.

Pontos de ebulição N-H é menos polar que o O-H. Forma ligações de hidrogénio mais fracas. Aminas terciárias não formam ligações de hidrogénio.

Solubilidade e cheiro Aminas pequenas (<6 C) solúveis em água. Todas as aminas aceitam ligações de hidrogénio do álcool e da água.

Basicidade de aminas O par de electrões não partilhado pode aceitar o protão do ácido Soluções aquosas são básicas. Amónia pKb = 4.74 Aminas alquilicas são normalmente bases mais fortes que amónia.

Diagrama de energia Grupos alquilo são dadores de electrões e desestabilizam o catião.

Efeitos de ressonância Qualquer deslocalização do par de electrões enfraquece a base.

Efeitos de hibridação Electrões são mais fortemente seguros em orbitais com mais caracter s portanto esses compostos são bases mais fracas.

Alquilação de Amines Aminas reagem com haletos de alquilo 1 via mecanismo de SN2. Misturas de produtos mono-, di-, e tri-alquilados são obtidos.

Alquilações úteis Alquilação exaustiva para formar sais de tetralquilamónio. Reacção com elevado excesso de NH3 para formar uma amina primária.

Eliminação de Hofmann Sais de amónio quaternário têm um bom grupo abandonante - a amina neutra. Aquecer o sal de amónio produz o alceno menos substituído.

E2 Mecanismo

Sintese de Arilaminas 1° A maioria é sintetizada por nitração do anel aromático a que se segue redução catalitica do grupo nitro a grupo amina.

Reagente ácido nitroso Ácido nitroso é produzido in situ misturando nitrito de sódio com HCl. O ácido nitroso é protonado, perde água para formar o ião nitrosonium.

Reacção com ácido nitroso Tratando a amina primária aromática com HNO2 forma-se o sal de diazonium. Aquecendo a solução aquosa forma-se o fenol e o gas, N2.

Fim