Potencial intereletrônico adicional

Apresentação em tema: "Potencial intereletrônico adicional"— Transcrição da apresentação:

1 Potencial intereletrônico adicional
VII- 1.a Átomos Multi-eletrônicos 2 (He, Li+, etc..) -e, m Potencial intereletrônico adicional r21 r2 z r1 -e, m +Ze, M x y M(He) = 7500 me    me

2 1.b Modelos aproximados Potencial eletrostático
Potencial magnético  acoplamento spin-spin Simetria devido à indistinguibilidade Z=2 (Z-S)e carga nuclear efetiva S  1

3 1.c Correção de primeira ordem
O termo de repulsão eletrônica

4 1.d Correção de primeira ordem
ρel(e1) e2 O termo de repulsão eletrônica +Ze r2(t)

5 1.e Simetrias eletrônicas
indiferenciável  r2 r2 r1 +Ze +Ze O spin eletrônico W. Pauli - TOTAL eletrônico é AS frente à troca de dois e-’s

6 Diagrama de Grotian para o He
13S ? Singlete Triplete

7 3 (Li, Be+, etc..) 1s2 – 1s repleta - camada K – [He] pela exclusão o 3o e- está na camada com n = 2: 2s ou 2p. Qual possui a menor energia? n=2, l=0, ml=0, 0, ms=½  22S½

8 n = 2 Be B C N L=0, mL=0 ms=+½ e -½  1S0 L=1, |mL|=1 ms=½  2P½
 L=0, mL=0 ms=+½ e -½  1S0 B   L=1, |mL|=1 ms=½  2P½ C   L=1, |mL|=1 ms= ½ / ½  3P0 N   L=0, mL=0 ms=½ / ½ / ½  4S3/2

9 O F Ne n = 3 Na L=1, |mL|=1 ms= ½ / ½  3P2 L=1, |mL|=1 ms=½  2P3/2
  L=1, |mL|=1 ms= ½ / ½  3P2 F   L=1, |mL|=1 ms=½  2P3/2 Ne  L=0 ms=½  1S0 n = 3 Na   L=0 ms=½  2S½

10 Regras de Hund x Camadas e sub-camadas não contribuem para L e S.
O spin total de um átomo no estado fundamental possui o maior valor possível compatível com o princípio de Pauli: Os termos de energia para os estados com maior energia de ligação correspondem aqueles com menor repulsão eletrônica. Elétrons com spins paralelos possuem um maior valor médio para r12 Quando o maior valor de S é alcançado, a componente do momento LZ = Sml ħ = mL ħ deve ser maximizada. Neste caso, o número quântico L = |mL|. Interação spin-órbita  semi-camadas: - parcialmente vazias menor J parcialmente cheias maior J x

11 Princípio de construção
M L K

12 V(ri) escolhido para minimizar HC
2.a De volta ao hamiltoniano e-ico V(ri) escolhido para minimizar HC HC ρel(Sej) +Ze ri(t) V(ri)

13 2.b Os termos de Magnetismo Quântico

14 2. Acoplamento de momento angular
A. Acoplamento LS (Russel-Saunders) ℓm ℓn sm sn > ℓm sm

15 2. Acoplamento de momento angular
B. Acoplamento jj > ℓm sm jm jn

16 Blindagem Constantes de blindagem para átomos; valores de Zef = Z - S para átomos no estado fundamental

17 Volume atômico

18 Energia de Ionização

19 Átomos alcalinos – Defeito Quântico

20 Acoplamento L S versus j j
3/2 3/2 3/2 ½ ½ ½