Volumetria de precipitação

Apresentação em tema: "Volumetria de precipitação"— Transcrição da apresentação:

1 Volumetria de precipitação
UNIVERSIDADE FEDERAL DA PARAÍBA Centro de Ciências Exatas e da Natureza Departamento de Química Química Analítica Clássica Volumetria de precipitação Profa. Kátia Messias Bichinho 2010/1

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Centro de Ciências Exatas e da Natureza Departamento de Química Química Analítica Clássica Conteúdo 1. Definição 2. Principais aplicações 3. Curvas de titulação 4. Fatores que afetam a titulação 5. Métodos mais importantes

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Química Analítica Clássica Volumetria de precipitação Método volumétrico que se baseia na formação de um composto que se caracteriza por ser pouco solúvel. Principais aplicações: a) determinação de haletos como Cl-, Br- e I- b) determinação de íons metálicos como Ag+, K+, Pb2+, Hg2+ Características importantes: para que uma reação possa ser usada para fins quantitativos, é necessário que ocorra em curto tempo e que o composto seja suficientemente insolúvel no meio reacional.

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Curvas de titulação O titulante mais importante e utilizado é o AgNO3. O método é então chamado de argentimetria ou métodos argentimétricos. Exemplo: determinação do teor de cloretos utilizando a precipitação com Ag+, usando solução de NaCl 0,1 mol L-1 e AgNO3 0,1 mol L-1 A curva de titulação é construída relacionando o valor de pAg ou pCl em função do volume gasto de titulante.

5 Curvas de titulação pCl antes da adição de AgNO3:
Química Analítica Clássica Curvas de titulação No início da titulação o volume de titulante adicionado é igual a zero, portanto: pCl antes da adição de AgNO3: [Cl-]= 0,1mol L-1  pCl = 1,0 Kps = [Ag+][Cl-] = 1,82 x 10-10 -log[Ag+] - log[Cl-]=-log (1,82 x 10-10) pAg + pCl = 9,74  pAg = 9,74 – pCl  pAg = 8,74

6 Curvas de titulação [Ag+] = [Cl-] pAg + pCl = 9,74  2pCl = 9,74 
Química Analítica Clássica Curvas de titulação No ponto de equivalência, ou seja, após a adição de 50 mL de AgNO3: [Ag+] = [Cl-] pAg + pCl = 9,74  2pCl = 9,74  pCl = pAg = 9,74/2  pCl = pAg = 4,96

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Curvas de titulação Após o ponto de equivalência, ou seja, após a adição de 51 mL de AgNO3: Adição de 51 ml de AgNO3 0,1M = 51 x 0,1 = 5,1 mmols de Ag+ Quantidade de AgCl formado = 5,0 mmols AgCl Quantidade restante de Ag+= 5,1 – 5,0 = 0,1 mmols Ag+ [Ag+] após a adição: 0,1mmols/(50+51)mL = 9,9 x 10-4 M pAg = -log(0,00099) = 3,00 pCl = 9,74– 3,00 = 6,74

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Curvas de titulação

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Curvas de titulação

10 Fatores que afetam a titulação
Química Analítica Clássica Fatores que afetam a titulação O perfil das curvas de titulação sofre alteração significativa em função das concentrações dos reagentes, o que pode afetar a identificação do ponto final da reação.

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Química Analítica Clássica Fatores que afetam a titulação

12 Fatores que afetam a titulação
Química Analítica Clássica Fatores que afetam a titulação A solubilidade do precipitado formado é outro fator importante, onde se observa que a variação de pAg em torno do ponto de equivalência é tanto maior quanto menor a solubilidade. AgI + I- AgCl + Cl- AgI + Ag+ AgCl + Ag+ PE (AgCl) PE (AgI) Kps(AgI) =8,3 x 10-17 Kps(AgCl) = 1,8 x 10-10

13 Fatores que afetam a titulação
Química Analítica Clássica Fatores que afetam a titulação

14 Identificação do ponto final da titulação
Química Analítica Clássica Identificação do ponto final da titulação Argentimetria Três métodos importantes: 1. Formação de um precipitado colorido - Mohr 2. Formação de um composto colorido solúvel - Volhard 3. Uso de indicadores de adsorção - Fajans

15 Identificação do ponto final da titulação
Química Analítica Clássica Identificação do ponto final da titulação Formação de um precipitado colorido - método de Mohr Determinação de cloreto e brometo Princípio da precipitação fracionada Indicador K2CrO4: forma precipitado colorido Ag2CrO4 ppt de cor vermelha Kps (AgCl) = 1,8 x Kps (Ag2CrO4) = 1,7 x 10-12 A titulação deve ser realizada em pH 6,5 a 9 para garantir que ion cromato permanece com base conjugada. Lembrar que em pH ácido, haverá o deslocamento do equilíbrio no sentido da formação do ácido crômico e assim será gasto um maior volume de titulante, aumentando o erro da titulação.

16 Identificação do ponto final da titulação
Química Analítica Clássica Identificação do ponto final da titulação

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Química Analítica Clássica Identificação do ponto final da titulação Formação de um composto solúvel colorido - método de Volhard: Determinação de cloreto, brometo e iodeto Titulação do excesso de Ag+ com SCN-, formando precipitado AgSCN de Kps = 7,1 x Indicador FeCl3 ou Fe(NO3)3 ou Fe2(SO4)3 : forma complexo colorido solúvel [FeSCN]2+ (marrom-avermelhado) Fe3+ + SCN- ↔ [FeSCN]2+ Titulação deve ser realizada em pH 7, pois em pH ácido existe a possibilidade de formação de ácido tiociânico HSCN e em pH básico poderá precipitar Fe3+ como hidróxido.

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Química Analítica Clássica Identificação do ponto final da titulação Uso de indicadores de adsorção - método de Fajans: Corante ácidos (fluoresceína e eosina) ou básicos (rodamina 6G) Exemplo: uso de fluoresceína na titulação de Cl- com Ag+ Antes da adsorção: amarelo-esverdeado Após a adsorção: magenta

19 Identificação do ponto final da titulação
Química Analítica Clássica Identificação do ponto final da titulação Uso de indicadores de adsorção - método de Fajans:

20 Aplicações dos métodos argentimétricos
Química Analítica Clássica Aplicações dos métodos argentimétricos

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Bilbiografia Daniel C. Harris Skoog Baccan