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Desreguladores Endócrinos (DE)
Universidade de São Paulo Escola Superior de Agricultura “Luiz de Queiroz” Disciplina Química Ambiental CEN5765-2 Responsável: Profª Dra. Regina Teresa R. Monteiro Piracicaba, 07 de outubro de 2013. Desreguladores Endócrinos (DE) Sarina Tsui Programa de Pós-Graduação – Genética e Melhoramento de Plantas
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Bila e Dezotti, 2007
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+ = Introdução CONTAMINAÇÃO Atmosférica Solos Recursos hídricos
Melo et al., 2009
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Introdução Melo et al., 2009
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Introdução Tratamento de resíduos Recurso hídrico Abastecimento
Irrigação agrícola Energia elétrica Lazer e recreação Vida aquática Medidas Reutilização Minimização Tratamento de resíduos Melo et al., 2009
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Introdução Micropoluentes (ng/L e µg/L)
Por que se preocupar fármacos, desreguladores endócrinos ou POP? - Constantemente utilizados - Riscos reais à saúde humana e ao ambiente aquático “desconhecidos” - Efeitos adversos a organismos expostos - Concentrações realmente muito baixas
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Objetivos Bila e Dezotti, 2007 Toxicidade de desreguladores endócrinos
Quais substâncias? Como estudar e prevenir? Concentrações ameaçadoras aos homens e demais animais? Concentração segura?
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Desreguladores endócrinos
Endocrine Disrupting Chemicals (EDCs) - Interferir, desequilibrar ou alterar o sistema endócrino de animais - Saúde - Crescimento - Reprodução Como? - Diretamente no órgão (danificar ou alterar a função) - Receptor de hormônios - Alterar o metabolismo de hormônios
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Desreguladores endócrinos
O que é encontrado? SINTÉTICOS - Alquilfenóis - Pesticidas - Ftalatos - Policlorados de bifenilas (PCB) - Bisfenol A - Fármacos (hormônios) Onde é encontrado? - Efluentes de esgotos - Águas superficiais e subterrâneas - Sedimentos marinhos - Solo - Lodo biológico NATURAIS Estrogênios Fitoestrogênios Em TODO o mundo ...
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Desreguladores endócrinos
Johnson et al., 2000 – citado por Bila e Dezotti, 2007 Excretados (mulheres, fêmeas de outros animais e homens – conjugados) Naturais!!!
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Desreguladores endócrinos
Por que acontece? - Lançamento in natura (infraestrutura em saneamento) Brasil → 20% coleta e tratamento de esgoto Sudeste - 33,1% coleta e tratamento de esgoto - 7,1% não há qualquer tipo de tratamento - Efluentes de estações de tratamento doméstico Fonte: IBGE 2007 Remoção da atividade biológica de DE Melo et al., 2009
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Grande Preocupação!!! Histórico Desreguladores endócrinos
Primeiros estudos em 1900 - Sistema endócrino de animais de laboratório Maior destaque ultimamente - Anomalias em humanos e outros animais ~ ação de desreguladores endócrinos Década de 50 e 60 DDT - Persistência no ambiente e efeitos no sistema reprodutório de jacarés Anos 1948 – 1970 DES (dietilestilbestrol) - Exposição in utero Disfunção no sistema reprodutor Redução da fertilidade - Substância química mãe = câncer na filha Grande Preocupação!!!
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Histórico Desreguladores endócrinos
Estratégias internacionais para avaliação Comissão das Comunidades Européias Lista prioritária de substâncias para avaliar o seu papel na desregulaçao endócrina (2000) - 553 substâncias sintéticas - 9 hormônios (naturais ou sintéticos) 118 potencial de DE - Classe 1 – substâncias sintéticas (agricultura/ indústria e subprodutos) - Classe 2 – substâncias naturais (fitoestrogênios e estrogênios naturais)
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Exposição Desreguladores endócrinos Diretamente - Contato
- Local de trabalho/casa Aterros sanitários Efluentes de ETE Cinzas de incineração de produtos químicos
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Exposição Desreguladores endócrinos Indiretamente
Hormônios aplicados na criação de animais consumidos
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Efeitos - exposição Desreguladores endócrinos
1. Animais silvestres e laboratoriais Alterações fisiológicas e histológicas Níveis de vitelogenina (VTG) no sangue Feminização de peixes machos Hermafroditismo Inibição no desenvolvimento de gônadas Declínio na reprodução
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Efeitos - exposição Desreguladores endócrinos
1. Animais silvestres e laboratoriais Rodgers-Gray et al., 2001 DOI: /es001225c Disrupção no desenvolvimento de gônadas masculinas de “ruivo-comum” (Rutilus rutilus) R.rutilus de 50 dias 150 dias sob exposição a efluentes de ETE em gradiente de concentrações Concentração de vitelogenina - VTG (proteína regulada por estrogênios - fêmeas) Alterações histológicas nas gônadas
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Efeitos - exposição Rodgers-Gray et al., 2001
1. Animais silvestres e laboratoriais Rodgers-Gray et al., 2001 DOI: /es001225c Resultados Síntese de vitelogenina em até 11x a mais 150 dias “lavagem” com água limpa - Redução de VTG no plasma - Alterações nos órgãos irreversíveis permanentes
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Efeitos - exposição Rodgers-Gray et al., 2001 A. Macho (controle)
B. Fêmea (controle) M, mesentério T, testículos SD, ducto espermático S, espermatogônia OV, ovário OC, cavidade ovariana PO, ovócito primário O, ovogônia C/D. Machos feminizados (350 dias)
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Se é assim em peixes machos, como está sendo no homem?
Efeitos - exposição Desreguladores endócrinos Se é assim em peixes machos, como está sendo no homem?
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Efeitos - exposição Desreguladores endócrinos 2. Humanos
Alterações no sistema endócrino Mulheres - irregularidades no ciclo menstrual - disfunção sexual - ↑ risco de câncer de mama/ vagina - ovários policísticos endometriose
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Efeitos - exposição Desreguladores endócrinos 2. Humanos
Alterações no sistema endócrino Homens - redução na produção de esperma - ↑ risco de câncer de testículo/ próstata - infertilidade - alterações nos hormônios da tireóide
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Efeitos - exposição 8. Conclusão
Cena do vídeo “Assault on the Male – Horizon BBC 1993”
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Efeitos - exposição Desreguladores endócrinos
3. Fetos e espécies juvenis Maiores riscos Controle e desenvolvimento de tecidos e órgãos Sistemas reprodutório, imunológico e nervoso Problemas causados por desreguladores podem ser pronunciados mais tarde
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Métodos analíticos Determinação de desreguladores endócrinos
Extração com solventes (EFS – extração por fase sólida) Técnicas em Cromatografia ELISA (imunoadsorção enzimática) Altamente sensível e seletivo RIE (radioimunoensaio)
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Métodos analíticos Determinação de desreguladores endócrinos
Lopez, 2010 Estrogênios em águas naturais e tratadas da região de Jaboticabal – São Paulo Córrego Rico (4 pontos de coleta) EFS (utilizando C18) e filtros Millipore Cromatografia Líquida Cor aparente, turbidez, coliformes fecais e carbono orgânico dissolvido C1 – nascente C2 – passou pela cidade de Monte Alto (~10Km da nascente) C3 – captação de água para abastecimento para Jaboticabal (~25Km da nascente) PT4 – após tratamento de agua Mais estrona em águas com mais cor, turbidez e coliformes fecais X 17 beta estrogenio Bacia Hidrográfica do Rio Mogi Guaçu
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Métodos analíticos Determinação de desreguladores endócrinos
Lopez, 2010 Estrogênios em águas naturais e tratadas da região de Jaboticabal – São Paulo Resultados Remoção parcial de hormônio sintético (C3) Nível aceitável pela legislação vigente - Monitoramento (nível passível de provocar alterações fisiológicas nos organismos aquáticos) C1 – nascente C2 – passou pela cidade de Monte Alto (~10Km da nascente) C3 – captação de água para abastecimento para Jaboticabal (~25Km da nascente) PT4 – após tratamento de agua Mais estrona em águas com mais cor, turbidez e coliformes fecais X 17 beta estrogenio
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Tratamentos para remoção
Desreguladores endócrinos Processos Oxidativos Avançados (POA) - Eficiência na remoção - Ozonização - Fotólise de peróxido de hidrogênio - Fotocatálise heterogênea Outros ... - Cloração - Filtração em carvão ativado - Membranas de nanofiltração (NF) - Osmose Reversa A presença de desreguladores endócrinos em estações de tratamento de esgoto e em fontes de água potável demonstra que é necessária uma avaliação dos processos de tratamento envolvidos com respeito à eficiência de remoção dessas substâncias. Os processos oxidativos (O3/H2O2, fotocatálise com TiO2, H2O2/UV) e a ozonização são tecnologias bastante promissoras para a oxidação dessas substâncias no tratamento de água e esgoto doméstico Outros tratamentos também foram investigados, tais como, cloração, filtração em carvão ativado, processos com membranas de nanofiltração (NF) e osmose reversa (OR), entre outros. No entanto, o conhecimento dos subprodutos desses compostos, bem como a avaliação dos seus efeitos são extremamente importantes. O foco principal da eliminação dos desreguladores endócrinos do meio ambiente deve levar em conta, principalmente, a remoção de sua atividade biológica.
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Conclusões Desreguladores endócrinos
Evidências da relação de DE e alterações hormonais existem (?!) – autores Grande esforço - Determinar quais substâncias podem ser classificadas como DE - Conhecer quais as concentrações que não provocam os efeitos relatados
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Conclusões Desreguladores endócrinos
Identificação e quantificação dessas substâncias no ambiente - Concentrações realmente muito baixas Poucos estudos no Brasil - Corpos hídricos, nas estações de tratamento de efluentes e nas águas de abastecimento
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Podemos viver felizes e contentes, fazendo tudo o que gostaríamos de maneira segura e confiável?
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Referências citadas Bila, D.M. e Dezotti, M. Desreguladores endócrinos no meio ambiente: efeitos e consequências. Química Nova, vol. 33, no. 3, , 2007. Documentário “Ameaça ao Homem – Feminização do macho” – título original: “Assault on the Male” produzido em 1993 pela BBC Horizon (inglês sem legenda) (português) IBGE - acessada em Abril 2007. Lopes, L.G. Estrogênios em águas naturais e tratadas da região de Jaboticabal – São Paulo. Química Nova, vol. 33, no. 3, , 2010. Melo, S.A.S.; Tovró, A.G.; Bautitz, I.R.; Nogueira, R. F. P. Degradação de fármacos residuais por processos oxidativos avançados. Química Nova, vol. 32, no.1, p , 2009. Rodger-Gray, T.P., Jobling, S., Kelly, C., et al., 2001 “Exposure of Juvenile Roach (Rutilus rutilus) to Treated Sewage Effluent Induces Dose-Dependent and Persistent Disruption in Gonadal Duct Development” Environmental ScienceTechnology, v. 35 (3), pp
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Ameaça ao Homem – Assault on the Male
Este documentário é da BBC Horizon, “Assault on the Male” ou “Agressão ao homem” produzido em 1993 e reprisado em Mostra como susbtâncias chamadas de disruptores endócrinos podem agir como hormônio feminino afetando a fertilidade masculina e aumentando o câncer de mama em mulheres. Estas substâncias ainda modificam as estruturas reprodutivas de animais.
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