Introdução a Termodinâmica de íons complexos

Apresentação em tema: "Introdução a Termodinâmica de íons complexos"— Transcrição da apresentação:

1 Introdução a Termodinâmica de íons complexos

2 Estabilidade de íons complexos
Fatores que determinam a estabilidade termodinâmica Natureza do íon metálico Natureza do ligante orgânico Caráter duro e macio Número de elétrons d Basicidade Efeito quelato

3 Efeito do íon metálico

4 Entalpia de hidratação dos íons MII
MII(g) + 6 H2O(l)  [M(OH2)6]2+(aq) Os valores de Δhhidrtação refletem a força da ligação M-L e a influência da EECC sobre a estabilidade dos complexos. Quanto maior é a força da ligação M-OH2 , maior é a energia liberada (calor) na reação de hidratação (valor mais negativo)

5 1. Dependência do íon metálico: número de elétrons d
Tendências na estabilidade de complexos metálicos

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7 Estrutura dos espinélios
Sais duplos do tipo AB2X4 Preferência por sítio octaédrico

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12 6,48

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14 Hemoglobina

15 Tendências na estabilidade de complexos metálicos.
Uma das primeiras correlações foi a série de estabilidade de Irving-Williams. Ba2+ < Sr2+ < Ca2+ < Mg2+ < Mn2+ < Fe2+ < Co2+ < Ni2+ < Cu2+ > Zn2+ Uma segunda observação é que certos ligantes formam seus complexos mais estáveis com metais como Ag+, Hg2+ e Pt2+ e outros parecem preferir íons como Al3+, Ti4+ e Co3+.

16 Relembrando

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19 Pearson proposed a general rule: Hard acids prefer to associate with hard bases, and soft acids prefer soft bases.

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23 Parte 1 B A A B B A Parte 2 BM AD AM BI BD AM
Estudantes em um laboratório de química inorgânica descobriram alguns elementos novos com os seguintes símbolos e propriedades. Classifique-os em ácidos ou bases duros e macios. Símbolo FI Mq Mr Az Za Mm Eletronegatividade 2,22 1,33 2,08 2,60 3,33 1,91 Íon formado Fl2- Mq3+ Mr+ Az2- Za2- Mm2+ Raio iônico (pm) 188 62 125 155 117 103 Parte B A A B B A Parte BM AD AM BI BD AM

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28 4. Dependência do ligante: basicidade
Ácidos duros preferem complexar com bases duras e ácidos macios preferem complexar com bases macias, sob condições semelhantes de força ácido-base.

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32 3. Efeito quelato

33 Efeito quelato: entropia e estatística

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37 Dependência do tamanho do anel quelato

38 Efeito quelato  dependência do número de anéis

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40 Macrocíclicos

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43 Efeito macrocíclico

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45 2. Dependência dos Ligantes
Variação do potencial de redução em função do tipo de ligante

46 TOXIDEZ

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48 Uso do EDTA

49 Ethylenediaminetetraacetic acid (EDTA)
pK1 = 2,00 pK2 = 2,67 pK3 = 6,16 pK4 = 10,26

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52 hiperpigmentação hiperceratose ulceração Arsênio

53 Tratamento Sangria Terapêutica
Hemocromatose Hereditária Ferro Tratamento Sangria Terapêutica

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