Reações Orgânicas Prof. Agamenon Roberto.

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1 Reações Orgânicas Prof. Agamenon Roberto

2 Tipos de Reações Orgânicas
Prof. Agamenon Roberto

3 + + H H C H Cl Cl H C H Cl Houve a troca do HIDROGÊNIO pelo CLORO
É quando um átomo ou grupo de átomos é substituído por um radical do outro reagente. REAÇÃO DE SUBSTITUIÇÃO C H Cl + LUZ Prof. Agamenon Roberto

4 H H H C C H + Cl Cl Houve a adição dos átomos de CLORO aos carbonos INSATURADOS É quando duas ou mais moléculas reagentes formam uma única como produto REAÇÃO DE ADIÇÃO H C Cl + CCl 4 Prof. Agamenon Roberto

5 + + H O H H C C C H2O H+ H H2O OH C Ocorreu a saída de ÁGUA do etanol
É quando de uma molécula são retirados dois átomos ou dois grupos de átomos sem que sejam substituídos por outros REAÇÃO DE ELIMINAÇÃO H+ H H2O OH + C Prof. Agamenon Roberto

6 Principais Reações de Substituição
Entre os compostos orgânicos que sofrem reações de substituição destacam-se Os alcanos. O benzeno e seus derivados. Os haletos de alquila. Os alcoóis. Os ácidos carboxílicos. Prof. Agamenon Roberto

7 Halogenação de Alcanos
É quando substituímos um ou mais átomos de hidrogênio de um alcano por átomos dos halogênios C LUZ Cl H + Prof. Agamenon Roberto

8 Podemos realizar a substituição dos demais
átomos de hidrogênio sucessivamente, resultando nos compostos CH4 Cl2 HCl H3CCl Cl2 HCl H2CCl2 Cl2 HCl HCCl3 Cl2 HCl CCl4 Prof. Agamenon Roberto

9 A halogenação de alcanos é uma reação por radicais livres,
ou seja, uma reação RADICALAR Para iniciar esse tipo de reação, temos que produzir alguns radicais livres, e as condições para isso são luz de frequência adequada ou aquecimento Prof. Agamenon Roberto

10 C terciário > C secundário > C primário
Nos alcanos de cadeias maiores, teremos vários átomos de hidrogênios possíveis de serem substituídos A reatividade depende do CARBONO onde ele se encontra; a preferência de substituição segue a seguinte ordem: C terciário > C secundário > C primário H produto principal I Cl CH3 – C – CH HCl CH3 I LUZ CH3 – C – CH Cl2 I CH3 Prof. Agamenon Roberto

11 01) No 3 – metil pentano, cuja estrutura está representada a seguir:
CH2 H3C 4 1 3 2 5 6 CH CH3 O hidrogênio mais facilmente substituível por halogênio está situado no carbono de número: a) 1. b) 2. c) 3. d) 4. e) 6. Pág.269 Ex. 14 Prof. Agamenon Roberto

12 02)(UFMS) Um químico faz uma reação do terc-butano (metilpropano) com Br2, na presença de luz solar ou aquecimento a 300°C. Admitindo-se que ocorra apenas monossubstituição, é correto afirmar que o número de produtos formados nessa reação é: Br CH3 C 1. 3. 2. 4. 5. Pág.268 Ex. 08 + Br2 CH3 CH Br CH3 CH CH2 Prof. Agamenon Roberto

13 03)(Mackenzie-SP) (a) CH4 + (b) Cl2 CHCl3 + (c) HCl
λ 03)(Mackenzie-SP) (a) CH4 + (b) Cl CHCl3 + (c) HCl Da halogenação acima equacionada, considere as afirmações I, II, III e IV. I. Representa uma reação de adição. II. Se o coeficiente do balanceamento (a) é igual a 1, então (b) e (c) são iguais a 3. III. O produto X tem fórmula molecular HCl. IV. Um dos reagentes é o metano. Das afirmações feitas, estão corretas: a) I, II, III e IV. b) I e IV, somente. c) II, III e IV, somente. d) II e III, somente. e) I, II e III, somente. Pág.268 Ex. 02 Prof. Agamenon Roberto

14 carbono secundário é mais reativo que carbono primário
04) Considere a reação de substituição do butano: LUZ BUTANO + Cl X Y ORGÂNICO INORGÂNICO O nome do composto X é: a) cloreto de hidrogênio. b) 1-cloro butano. c) 2-cloro butano. d) 1,1-cloro butano. e) 2,2-dicloro butano. 2 – cloro butano 1 2 3 4 LUZ CH3 – CH2 – CH2 – CH3 CH3 – CH – CH2 – CH3 + Cl Cl2 + carbono secundário é mais reativo que carbono primário HCl Prof. Agamenon Roberto

15 HALOGENAÇÃO DO BENZENO
Neste caso todos os átomos de hidrogênios são equivalentes e originará sempre o mesmo produto em uma mono – halogenação + HCl Cl AlCl3 + Cl2 Prof. Agamenon Roberto

16 NITRAÇÃO DO BENZENO + H2O NO2 + HNO3
Consiste na reação do benzeno com ácido nítrico (HNO3) na presença do ácido sulfúrico (H2SO4), que funciona como catalisador + H2O NO2 H2SO4 + HNO3 Prof. Agamenon Roberto

17 SULFONAÇÃO DO BENZENO + H2O SO3H + H2SO4
Consiste na reação do benzeno com o ácido sulfúrico concentrado e a quente + H2O SO3H H2SO4 + H2SO4 Prof. Agamenon Roberto

18 ALQUILAÇÃO DO BENZENO + HCl CH3 + CH3Cl
Consiste na reação do benzeno com haletos de alquila na presença de ácidos de Lewis + HCl CH3 AlCl3 + CH3Cl Prof. Agamenon Roberto

19 01) Fenol (C6H5OH) é encontrado na urina de pessoas expostas a ambientes poluídos por benzeno (C6H6). Na transformação do benzeno em fenol ocorre a) substituição no anel aromático. b) quebra na cadeia carbônica. c) rearranjo no anel aromático. d) formação de ciclano. e) polimerização. + ... OH BENZENO FENOL Prof. Agamenon Roberto

20 a) Equacione a reação que acontece.
02) Considere a experiência esquematizada a seguir, na qual bromo é adicionado a benzeno (na presença de um catalisador apropriado para que haja substituição no anel aromático): Pág.273 Ex. 22 Prof. Agamenon Roberto a) Equacione a reação que acontece. b) Qual é a substância produzida na reação que sai na forma de vapor e chega até o papel indicador de pH, fazendo com que ele adquira cor característica de meio ácido? + Br2 AlBr3 + HBr Br HBr

21 SUBSTITUIÇÃO NOS DERIVADOS DO BENZENO
Diferem na velocidade de ocorrência e nos produtos obtidos que dependem do radical presente no benzeno que orientam a entrada dos substituintes ORIENTADOR + HNO3 NO2 H2SO4 Prof. Agamenon Roberto

22 ORIENTADORES ORTO – PARA
Assim teremos: ORIENTADORES ORTO – PARA ( ATIVANTES ) ORIENTADORES META ( DESATIVANTES ) – NO2 – OH – SO3H – NH2 – CN – CH3 – COOH – Cl – Br – I ( DESATIVANTES ) Os orientadores META possuem um átomo com ligação dupla ou tripla ligado ao benzeno Prof. Agamenon Roberto

23 ORIENTADORES ORTO – PARA
MONOCLORAÇÃO DO FENOL OH – Cl Cl ORIENTADOR ORTO – PARA AlCl3 OH + HCl + Cl2 AlCl3 + HCl ORIENTADORES ORTO – PARA ( ATIVANTES ) – OH – NH2 – CH3 – Cl – Br – I ( DESATIVANTES ) ORIENTADORES META – NO2 – SO3H – CN – COOH Prof. Agamenon Roberto

24 MONOCLORAÇÃO DO NITROBENZENO
ORIENTADOR META NO2 NO2 – Cl + HCl AlCl3 + Cl2 ORIENTADORES ORTO – PARA ( ATIVANTES ) – OH – NH2 – CH3 – Cl – Br – I ( DESATIVANTES ) ORIENTADORES META – NO2 – SO3H – CN – COOH Prof. Agamenon Roberto

25 a) Escreva a fórmula estrutural do composto A e o nome do composto B.
01. (UFRJ) Os nitrotoluenos são compostos intermediários importantes na produção de explosivos. Os mononitrotoluenos podem ser obtidos simultaneamente, a partir do benzeno, através da seguinte sequência de reações: Prof. Agamenon Roberto Pág 273 Ex. 23 a) Escreva a fórmula estrutural do composto A e o nome do composto B. b) Identifique o tipo de isomeria plana presente nos três produtos orgânicos finais da sequência de reações.

26 02) (UFU-MG) Considere as informações a seguir:
Com relação aos benzenos monossubstituídos acima, as possíveis posições nas quais ocorrerá monocloração em I, II e III são, respectivamente: 2 e 4; 2 e 4; 3. 2 e 4; 2 e 5; 4. c) 3 e 4; 2 e 5; 3. d) 3 e 4; 2 e 4; 4. Prof. Agamenon Roberto Pág 277 Ex. 25

27 03. (PUC-PR) A monocloração do nitro-benzeno produz:
a) o – cloro – nitro – benzeno. b) m – cloro – nitro – benzeno. c) p – cloro – nitro – benzeno. d) uma mistura equimolecular de o – cloro – nitro - benzeno e p - cloro – nitro – benzeno. e) cloro – benzeno. Prof. Agamenon Roberto Pág 278 Ex. 31

28 04.(Unifor-CE) A fórmula CH3CH2OH representa um composto:
I. combustível II. pouco solúvel em água III. que pode ser obtido pela hidratação do eteno É correto afirmar: I, somente. II e III, somente. c) II, somente. d) I, II e III. e) I e III, somente. Pág 287 Ex. 13 Prof. Agamenon Roberto

29 orto-para e desativante
05) (UNICAP-98) O clorobenzeno, ao reagir por substituição eletrofílica com: V 0 0 HNO3, em presença de H2SO4, produz 2-nitroclorobenzeno. F 1 1 Cl2, em presença de FeCl3, produz preferencialmente metadiclorobenzeno V 2 2 CH3Cl, em presença de AlCl3, produz 4-metilclorobenzeno. V 3 3 H2SO4, em presença de SO3, produz 2-hidrogenosulfato de clorobenzeno. F 4 4 Br2, produz preferencialmente, em presença de FeCl3 3-bromo, cloro benzeno. Cl 1 o “cloro” é orientador orto-para e desativante 6 2 3 5 4 Prof. Agamenon Roberto

30 06) Da nitração [ HNO3 (concentrado) + H2SO4 (concentrado), a 30°C ] de um certo
derivado do benzeno equacionada por: 6 A A 5 1 + + NO 2 4 2 o “nitro” entrou na posição “3” então “A” é orientador meta 3 Fazem-se as seguintes afirmações: NO F I. O grupo “A” é orto-para-dirigente. 2 V II. O grupo “A” é meta-dirigente. V III. Ocorre reação de substituição eletrofílica. F IV. Ocorre reação de adição nucleófila. F V. Ocorre reação de eliminação. São corretas as afirmações: a) II e IV. b) I e III. c) II e V. d) I e IV. e) II e III. Prof. Agamenon Roberto

31 As reações de adição mais importantes ocorrem nos ...
alcenos alcinos aldeídos cetonas Prof. Agamenon Roberto

32 ADIÇÃO DE HALETOS DE HIDROGÊNIO NOS ALCENOS
REAÇÕES DE ADIÇÃO NOS ALCENOS ADIÇÃO DE HALETOS DE HIDROGÊNIO NOS ALCENOS H C H H CCl 4 H C C H + H H Cl Cl Os haletos de hidrogênio reagem com os alcenos produzindo haletos de alquil Prof. Agamenon Roberto

33 “O hidrogênio ( H+ ) é adicionado ao carbono da dupla ligação
Cl Cl H CCl4 REGRA DE MARKOVNIKOV “O hidrogênio ( H+ ) é adicionado ao carbono da dupla ligação mais hidrogenado” o produto principal será o 2 – cloro propano Prof. Agamenon Roberto

34 ADIÇÃO DE ÁGUA (HIDRATAÇÃO) AOS ALCENOS
+ H H OH OH H H+ o produto principal será o 2 –propanol Prof. Agamenon Roberto

35 ADIÇÃO DE HALOGÊNIOS (HALOGENAÇÃO) AOS ALCENOS
+ Cl Cl Cl Cl H CCl4 o produto será o 1, 2 – dicloro propano Prof. Agamenon Roberto

36 + H C H H H H C C C H H H H H H HIDROGENAÇÃO DOS ALCENOS
CCl4 Essa reação ocorre entre o H2 e o alceno na presença de catalisadores metálicos (Ni, Pt e Pd). o produto formado é o propano Prof. Agamenon Roberto

37 b) 1,3-butadieno e ciclobutano. c) 2-buteno e 2-metilpropeno.
01.(Fuvest-SP) Dois hidrocarbonetos insaturados, que são isômeros, foram submetidos, separadamente, à hidrogenação catalítica. Cada um deles reagiu com H2 na proporção, em mols, de 1:1, obtendo-se, em cada caso, um hidrocarboneto de fórmula C4H10. Os hidrocarbonetos que foram hidrogenados poderiam ser: a) 1-butino e 1-buteno. b) 1,3-butadieno e ciclobutano. c) 2-buteno e 2-metilpropeno. d) 2-butino e 1-buteno. e) 2-buteno e 2-metilpropano. Prof. Agamenon Roberto Pág 285 Ex. 04 Prof. Agamenon Roberto

38 02) (UFRN) Observe o esquema reacional abaixo:
Sobre esses compostos, é correto afirmar que todas as reações são de: a) adição, sendo os produtos respectivamente: A = 1-propanol; B = 1-cloro-propano e C = propano. b) substituição, sendo os produtos respectivamente: A = 1-butanol; B = 2-cloro-propano e C = propano. c) substituição; sendo os produtos respectivamente: A = 1-hidróxi-2-propeno; B = 2-cloro-1-propeno e C = propeno. d) adição, sendo os produtos respectivamente: A = 1,2-propanodiol; B = 1,2-dicloropropano e C = propano. e) adição, sendo os produtos respectivamente: A = 2-propanol; B = 2-cloro-propano e C = propano. Pág 287 Ex. 09 Prof. Agamenon Roberto

39 03) Com respeito à equação:
X HBr  C6H13Br Pode-se afirmar que X é um: a) alcano e a reação é de adição. b) alceno e a reação de substituição. c) alceno e a reação é de adição eletrofílica. d) alcano e a reação é de substituição eletrofílica. e) alcino e a reação é de substituição. Prof. Agamenon Roberto

40 “O hidrogênio ( H+ ) é adicionado ao carbono da dupla ligação
Cl + H2O2 Efeito peróxido REGRA DE ANTI-MARKOVNIKOV “O hidrogênio ( H+ ) é adicionado ao carbono da dupla ligação menos hidrogenado” Prof. Agamenon Roberto o produto principal será o 1 – cloro propano

41 ADIÇÃO DE HALETOS DE HIDROGÊNIO AOS ALCINOS
Ocorre a adição de 1 mol do haleto de hidrogênio para, em seguida, ocorrer a adição de outro mol do haleto de hidrogênio H – C C – CH H – Cl H Cl H – C C – CH3 H Cl H – C C – CH3 + H – Cl Prof. Agamenon Roberto

42 ADIÇÃO DE ÁGUA (HIDRATAÇÃO) AOS ALCINOS A hidratação dos alcinos,
que é catalisada com H2SO4 e HgSO4, possui uma seqüência parecida com a dos alcenos. H2SO4 H – C C – CH H2O H – C C – CH3 HgSO4 H OH O enol obtido é instável se transforma em cetona H OH H – C C – CH3 O Dependendo do enol formado poderemos obter no final um aldeído Prof. Agamenon Roberto

43 01)(UEG-GO) O exame da equação a seguir:
permite afirmar que: a) representa a reação de hidratação de um alceno. b) a água é adicionada a um composto saturado. c) há formação de um enol e um ácido carboxílico. d) há formação de um composto de menor massa molecular. e) há formação de tautômeros. Pág 291 Ex. 29 Prof. Agamenon Roberto

44 REAÇÕES DE ADIÇÃO A “ DIENOS ”
Os dienos (ou alcadienos) são hidrocarbonetos de cadeia aberta contendo duas ligações duplas São divididos pelos químicos em três grupos: Dienos acumulados: H2C = C = CH – CH3 Possuem ligações duplas vizinhas Dienos conjugados: H2C = CH – CH = CH2 Possuem duplas separadas por apenas uma ligação Dienos isolados: H2C = CH – CH2 – CH = CH2 Possuem duplas separadas por mais de uma ligação Prof. Agamenon Roberto

45 comportam-se como se fossem “um alceno em dobro” nas reações de adição
Os DIENOS ACUMULADOS comportam-se como se fossem “um alceno em dobro” nas reações de adição Prof. Agamenon Roberto H2C = C = CH – CH3 + 2 Cl2 H2C – C – CH – CH3 Cl Os DIENOS ISOLADOS seguem o mesmo padrão, também se comportando como se fossem “um alceno em dobro”

46 por sua vez, exibem um comportamento muito especial
Os DIENOS CONJUGADOS, por sua vez, exibem um comportamento muito especial Quando 1 mol de dieno conjugado reage com 1 mol da substância a ser adicionada (HCl, HBr etc.), dois caminhos são possíveis Um deles é a adição normal (ou adição 1,2) H2C = CH – CH = CH2 H2C – C = CH – CH3 + HCl Cl H Prof. Agamenon Roberto

47 o outro é a adição conjugada (ou adição 1,4)
H2C = CH – CH = CH2 H2C – CH = CH – CH2 + HCl Cl H Em geral, o aumento da temperatura favorece a adição 1,4 e desfavorece a adição 1,2 Prof. Agamenon Roberto

48 a) Propanodieno e metil – 1, 3 – butadieno.
01)(UEL-PR) Uma alternativa para os catalisadores de células a combustíveis são os polímeros condutores, que pertencem a uma classe de novos materiais com propriedades elétricas, magnéticas e ópticas. Esses polímeros são compostos formados por cadeias contendo ligações duplas conjugadas que permitem o fluxo de elétrons. Assinale a alternativa na qual ambas as substâncias químicas apresentam ligações duplas conjugadas. a) Propanodieno e metil – 1, 3 – butadieno. b) Propanodieno e ciclo penteno. c) Ciclo penteno e metil – 1, 3 – butadieno. d) Benzeno e ciclo penteno. e) Benzeno e metil – 1, 3 – butadieno. Pág 296 Ex. 43 Prof. Agamenon Roberto Duplas conjugadas: possuem uma ligação simples entre elas H2C = C – CH = CH2 CH3 e)

49 c) adição de HCl, a todas as ligações duplas.
02) O manjericão é uma planta cujas folhas são utilizadas em culinária para elaborar deliciosos molhos, como é o caso do exótico pesto genovês. Uma das substâncias responsáveis pelo aroma característico do manjericão é o ocimeno, cuja fórmula estrutural é mostrada a seguir. c) adição de HCl, a todas as ligações duplas. H3C – C – CH – CH2 – CH – C – CH – CH2 CH3 Br H Prof. Agamenon Roberto Pág 296 Ex. 45 Represente a fórmula estrutural do produto obtido quando o ocimeno sofre: a) hidrogenação catalítica completa; H3C – CH – CH2 – CH2 – CH2 – CH – CH2 – CH3 CH3 b) adição de bromo a todas as ligações duplas; H3C – C – CH – CH2 – CH – C – CH – CH2 CH3 Br

50 Adição ou Substituição
CICLANOS Adição ou Substituição CH2 + H2 Ni 100ºC H2C H3C – CH2 – CH3 Prof. Agamenon Roberto CH2 + H2 Ni 180ºC H2C H3C – CH2 – CH2 – CH3 C + HCl H2C CH2 Cl H CH2 + Cl2 H2C

51 Adição ou Substituição
CICLANOS Adição ou Substituição CH2 + Cl2 H2C C H Cl + HCl Isto ocorre devido à Tensão angular Prof. Agamenon Roberto

52 Ângulos distantes de 109°28’
Teoria das tensões de Baeyer Há tendência ao rompimento do anel Ângulos distantes de 109°28’ 60º 90º Ângulos próximos de 109°28’ Não há tendência ao rompimento do anel. 108º Prof. Agamenon Roberto

53 Ciclo – hexano as moléculas de ciclo-hexano não são planares,
existindo em duas conformações diferentes, chamadas de CADEIRA e BARCO 109º28’ CADEIRA 109º28’ BARCO sofrem reações de substituição. Prof. Agamenon Roberto

54 01) (Uespi) O brometo de ciclopentila pode ser obtido pela reação de:
a) pentano 1 HBr b) ciclopentano 1 Br2 c) ciclopentano 1 HBr d) brometo de ciclopropila 1 CH3CH2Br e) brometo de ciclobutila 1 CH3Br Pág 302 Ex. 57 C + HBr H2C CH2 Br H CH2 + Br2 H2C Prof. Agamenon Roberto

55 ADIÇÃO DE REAGENTE DE GRIGNARD A ALDEÍDOS E CETONAS
A adição de reagentes de Grignard (RMgX), seguida de hidrólise, a aldeídos ou cetonas é um dos melhores processos para a PREPARAÇÃO DE ALCOÓIS O esquema geral do processo é: H2O metanal + RMgX álcool primário H2O aldeído + RMgX álcool secundário H2O cetona + RMgX álcool terciário Prof. Agamenon Roberto

56 ADIÇÃO DE REAGENTE DE GRIGNARD AO METANAL
C O H + H3CMgBr OMgBr CH3 C H OMgBr CH3 + H2O + MgOHBr OH Podemos resumir estas reações da seguinte maneira: H2O C O H H3CMgBr + MgOHBr CH3 OH Prof. Agamenon Roberto

57 O H O H3C C H3C C CH3 H H2O H O H O H3C C CH3 H3C C CH3 H2O CH3
H3CMgBr H3C C H3C C CH3 H H2O ETANAL H 2 - PROPANOL O H O H3CMgBr H3C C CH3 H3C C CH3 H2O CH3 PROPANONA 2 – METIL – 2 – PROPANOL Prof. Agamenon Roberto

58 01) Dada à reação abaixo, podemos afirmar que o composto orgânico
obtido é o: C O H3C H + H3CCH2MgBr H2O a) ácido butanóico. b) 1 – butanol. c) 2 – butanol. d) etanol. e) 2 – propanol. O H H3C C CH2 CH3 H 2 – BUTANOL ou BUTAN – 2 – OL Prof. Agamenon Roberto

59 02) Um ALDEÍDO sofreu uma adição do cloreto de metil magnésio
seguido de uma hidrólise produzindo o 2 – PROPANOL. O aldeído em questão chama-se: a) metanal. b) etanal. c) propanal. d) 2 – etanol. e) propanóico. COMPOSTO FORMADO do reagente de Grignard temos o CH3 O O H O H3CMgCl H3C C C H3C C CH3 H H2O H da água o “H” da oxidrila H ETANAL eliminando estes grupos temos a ligação livre unirá, também, o carbono e o oxigênio formando o ... 2 - PROPANOL Prof. Agamenon Roberto

60 As reações de eliminação são processos, em geral,
inversos aos descritos para as reações de adição e, constituem métodos de obtenção de alcenos e alcinos Prof. Agamenon Roberto

61 DESIDRATAÇÃO DE ALCOÓIS
A desidratação dos alcoóis segue a regra de SAYTZEFF, isto é, elimina-se a oxidrila e o hidrogênio do carbono vizinho ao carbono da oxidrila MENOS HIDROGENADO A desidratação (eliminação de água) de um álcool ocorre com aquecimento deste álcool em presença de ácido sulfúrico H H H + H2O CH3 H C H2SO4 H C C C CH3 H OH H menos hidrogenado Prof. Agamenon Roberto

62 DESIDRO - HALOGENAÇÃO DE HALETO DE ALQUIL
Esta reação, normalmente, ocorre em solução concentrada de KOH em álcool O haleto eliminado reage com o KOH produzindo sal e água H H H + ... CH3 H C KOH(alc) H C C C CH3 H Cl H menos hidrogenado Prof. Agamenon Roberto

63 ELIMINAÇÃO DE DIBROMETOS VICINAIS Ocorre na presença do ZINCO
H H H + ZnBr2 CH3 H C Zn H C C C CH3 H Br Br Prof. Agamenon Roberto

64 ELIMINAÇÃO DE DIBROMETOS VICINAIS
Na presença do KOH (alc) são eliminadas duas moléculas de HBr que irão reagir com o KOH H H H + ... CH3 H C KOH(alc) H C C C CH3 H Br Br Prof. Agamenon Roberto

65 REAÇÕES DE OXIDAÇÃO E REDUÇÃO As principais reações de
oxidação e redução com compostos orgânicos ocorrem com os ALCOÓIS, ALDEÍDOS e ALCENOS Prof. Agamenon Roberto

66 OXIDAÇÃO DE ALCOÓIS H3C – C I OH H O – H2O H3C – C H O OH
O comportamento dos alcoóis primários, secundários e terciários, com os oxidantes, são semelhantes Os alcoóis primários, sofrem oxidação, produzindo aldeído H3C ETANOL – C I OH H [O] O ETANAL – H2O O aldeído, se deixado em contato com o oxidante, produz ácido carboxílico. H3C – C H O ETANAL [O] OH ÁCIDO ETANÓICO

67 H3C – C I – CH3 OH H [O] H3C – II CH3 – H2O O
Os alcoóis secundários oxidam-se formando cetonas. H3C – 2 – PROPANOL C I – CH3 OH H [O] H3C – II CH3 – H2O O PROPANONA Obs.: Os alcoóis terciários não sofrem oxidação Prof. Agamenon Roberto

68 01) Quando um álcool primário sofre oxidação, o produto principal é:
a) ácido carboxílico. b) álcool secundário. c) éter. d) álcool terciário. e) cetona. Prof. Agamenon Roberto

69 OXIDAÇÃO DE ALCENOS H3C – C I CH3 OH H = [O] branda
Os alcenos sofrem oxidação branda originando dialcoóis vicinais H3C – C I CH3 OH H [O] = branda Prof. Agamenon Roberto

70 = = A oxidação a fundo, com quebra da ligação dupla, produz
ácido carboxílico e /ou cetona H3C – C I CH3 H [O] = a fundo H3C – C I H = O + CH3 H3C – C OH O 2 Prof. Agamenon Roberto

71 sofre oxidação produzindo
01) Assinale a opção que corresponde aos produtos orgânicos da oxidação energética do 2 – metil – 2 – penteno. a) propanal e propanóico. b) butanóico e etanol. c) metóxi – metano e butanal. d) propanona e propanóico. e) etanoato de metila e butanóico. – CH2 + H3C C II CH3 O PROPANONA OH ÁCIDO PROPANÓICO H3C – C I = CH3 H CH2 + O não sofre oxidação H3C – C I CH3 [O] = H a fundo CH2 O OH sofre oxidação produzindo ácido carboxílico Prof. Agamenon Roberto

72 ÁCIDO METIL PROPANÓICO
02) Um alceno “ X “ foi oxidado energeticamente pela mistura sulfomangânica (KMnO4 + H2SO4). Os produtos da reação foram butanona e ácido metil propanóico. Logo, o alceno X é: a) 2 – metil – 3 – hexeno. b) 3 – metil – 3 – hexeno. c) 2, 4 – dimetil – 3 – hexeno. d) 2, 5 – dimetil – 3 – hexeno. e) 3, 5 – dimetil – 3 – hexeno. 1 2 3 4 5 6 C CH CH3 H3C OH O O CH2 C CH3 H ÁCIDO METIL PROPANÓICO 2, 4 – dimetil – 3 – hexeno BUTANONA Prof. Agamenon Roberto

73 Um outro tipo de oxidação que os alcenos sofrem é a ozonólise
OZONÓLISE DE ALCENOS Um outro tipo de oxidação que os alcenos sofrem é a ozonólise Nesta reação os alcenos reagem rapidamente com o ozônio (O3) formando um composto intermediário chamado ozonídeo A hidrólise do ozonídeo em presença de zinco rompe o ozonídeo, produzindo dois novos fragmentos que contêm ligações duplas carbono – oxigênio O Zn forma óxido de zinco que impede a formação de H2O2 que viria a reagir com o aldeído ou a cetona Prof. Agamenon Roberto

74 Quais os produtos da ozonólise seguida de hidrólise
na presença de zinco, do hidrocarboneto 2 – metil – 2 – buteno ? H H3C C O C CH3 O + O3 ETANAL CH3 PROPANONA Zn H2O Prof. Agamenon Roberto

75 01) (Covest-2007) Observe as reações abaixo:
KOH (aq) A) H3C – CH2 – CH2 – CH – CH3 + H2O B) H3C – CH2 – CH = CH2 + HCl OH CH3 H2SO4 (com) C) H3C – CH2 – CH – CH – CH3 OH H2SO4 / KMnO4 D) H3C – CH2 A reação B é uma reação de adição, devendo formar como produto principal o 1-clorobutano. 1 1 A reação C é uma reação de eliminação, em que o 2-metil-2-penteno deve ser o produto formado em maior quantidade. A reação A é uma reação de substituição nucleofílica, devendo formar como produto principal o 2-hidroxipentano. A reação D é uma reação típica de oxidação, devendo gerar como produto o ácido acético. O 3 4 2 3 4 2 O A reação B deve seguir a regra de Markovnikov. Prof. Agamenon Roberto

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77 EXERCÍCIOS Prof. Agamenon Roberto

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79 01) Considere o benzeno monossubstituído, em que “X” poderá ser:
Assinale a alternativa que contém somente orientadores orto-para: I, III e V. II, III e IV. III, IV e V. I, II e IV. I, IV e V. Prof. Agamenon Roberto

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81 compostos, em proporções diferentes. Dos compostos monoclorados
02) (PUC – PR) A monocloração do 2 – metil pentano pode fornecer vários compostos, em proporções diferentes. Dos compostos monoclorados isômeros planos, quantos apresentarão carbono quiral ou assimétricos? 4. 5. 1. 2. 3. Prof. Agamenon Roberto

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83 03) Em relação aos grupos (– NO2) e (– Cl), quando ligados ao anel aromático,
sabe-se que: O grupo cloro é orto – para – dirigente. O grupo nitro é meta – dirigente. Assim no composto a seguir, possivelmente ocorreu: nitração do cloro – benzeno. redução de 1 – cloro – 3 – amino – benzeno. cloração do nitrobenzeno. halogenação do orto – nitrobenzeno. nitração do cloreto de benzina.

84 04) Na reação do 2 – metil – 1 – propeno com hidreto de bromo, forma-se:
2-bromo 2-metil propano. 1-bromo 2-metil propano. isobutano. 1-bromo 2-metil propeno. 2-buteno. Prof. Agamenon Roberto

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86 formando compostos di-halogenados vicinais, conforme exemplificado a
05) Uma reação típica dos alcenos é a adição de halogênios à ligação dupla, formando compostos di-halogenados vicinais, conforme exemplificado a seguir: Em relação a essa equação, podemos afirmar que: O composto II apresenta dois carbonos assimétricos. O nome do produto formado é 2,3 – dibromo – 3 – metil – butano. O nome do composto I é 2 – metil – 2 – buteno. O alceno pode apresentar isomeria geométrica. O nome do produto formado é 2, 3 – dibromo – 2 – metil – propano. Prof. Agamenon Roberto

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88 isocítrico tendo como intermediário o ácido Z-aconítico:
06) (Covest-2002) No ciclo de Krebs, o ácido cítrico é convertido no ácido isocítrico tendo como intermediário o ácido Z-aconítico: Sobre esta reação, podemos afirmar que: O composto (1) é H2. É uma reação de desidratação. O ácido Z- aconítico apresenta isomeria óptica. É uma reação de substituição. O composto (1) é O2. Prof. Agamenon Roberto

89 07) (UPE-2007 – Q2) Analise as equações químicas a seguir:
C3H4 + 2 HCl  A C2H4O + KMnO4 (meio ácido)  B C2H5OH + H2SO4(conc) (170ºC)  C As substâncias orgânicas formadas A, B e C têm como nomenclatura IUPAC respectivamente: propan – 1 – ol, etanol e ácido etanóico. 2, 3 – diclorobutano, eteno e etanal. 2, 2 – dicloropropano, ácido etanóico e eteno. cloroetano, etano e etanol. clorometano, ácido etanóico e etino. Prof. Agamenon Roberto

90 calcular o valor absoluto do ΔH de formação (em kJ/mol) do
08) (Covest – 2007) Utilize as energias de ligação da Tabela abaixo para calcular o valor absoluto do ΔH de formação (em kJ/mol) do cloro – etano a partir de eteno e do HCl. ligação energia (kJ/mol) H – H 435 C – Cl 339 C – C 345 C – H 413 C = C 609 H – Cl 431 Prof. Agamenon Roberto