Introdução a Termodinâmica de íons complexos

Estabilidade de íons complexos Fatores que determinam a estabilidade termodinâmica Natureza do íon metálico Natureza do ligante orgânico Caráter duro e macio Número de elétrons d Basicidade Efeito quelato

Efeito do íon metálico

Entalpia de hidratação dos íons MII MII(g) + 6 H2O(l)  [M(OH2)6]2+(aq) Os valores de Δhhidrtação refletem a força da ligação M-L e a influência da EECC sobre a estabilidade dos complexos. Quanto maior é a força da ligação M-OH2 , maior é a energia liberada (calor) na reação de hidratação (valor mais negativo)

1. Dependência do íon metálico: número de elétrons d Tendências na estabilidade de complexos metálicos

Estrutura dos espinélios Sais duplos do tipo AB2X4 Preferência por sítio octaédrico

6,48

Hemoglobina

Tendências na estabilidade de complexos metálicos. Uma das primeiras correlações foi a série de estabilidade de Irving-Williams. Ba2+ < Sr2+ < Ca2+ < Mg2+ < Mn2+ < Fe2+ < Co2+ < Ni2+ < Cu2+ > Zn2+ Uma segunda observação é que certos ligantes formam seus complexos mais estáveis com metais como Ag+, Hg2+ e Pt2+ e outros parecem preferir íons como Al3+, Ti4+ e Co3+.

Relembrando

Pearson proposed a general rule: Hard acids prefer to associate with hard bases, and soft acids prefer soft bases.

Parte 1 B A A B B A Parte 2 BM AD AM BI BD AM Estudantes em um laboratório de química inorgânica descobriram alguns elementos novos com os seguintes símbolos e propriedades. Classifique-os em ácidos ou bases duros e macios. Símbolo FI Mq Mr Az Za Mm Eletronegatividade 2,22 1,33 2,08 2,60 3,33 1,91 Íon formado Fl2- Mq3+ Mr+ Az2- Za2- Mm2+ Raio iônico (pm) 188 62 125 155 117 103 Parte 1 B A A B B A Parte 2 BM AD AM BI BD AM

4. Dependência do ligante: basicidade Ácidos duros preferem complexar com bases duras e ácidos macios preferem complexar com bases macias, sob condições semelhantes de força ácido-base.

3. Efeito quelato

Efeito quelato: entropia e estatística

Dependência do tamanho do anel quelato

Efeito quelato  dependência do número de anéis

Macrocíclicos

Efeito macrocíclico

2. Dependência dos Ligantes Variação do potencial de redução em função do tipo de ligante

TOXIDEZ

Uso do EDTA

Ethylenediaminetetraacetic acid (EDTA) pK1 = 2,00 pK2 = 2,67 pK3 = 6,16 pK4 = 10,26

hiperpigmentação hiperceratose ulceração Arsênio

Tratamento Sangria Terapêutica Hemocromatose Hereditária Ferro Tratamento Sangria Terapêutica